Определение химической неоднородности

Определение химической неоднородности макромолекул анализом в градиенте плотности [c.125]

Метод определения химической неоднородности [c.293]

В общей схеме табл. 12-1 не учитывается тот факт, что все макромолекулы могут быть разветвленными. Частичный отбор по степени разветвленности происходит в процессе фракционирования при условии, что степень разветвленности существенна и различается от молекулы к молекуле. Фракционируя поливинилацетат или полисахариды, можно получить фракции макромолекул с различными степенями разветвленности, поскольку растворимость этих макромолекул зависит от разветвленности. Более подробно этот вопрос освещен в разд. IV. На основании вышеизложенного разветвленность следует рассматривать как один из типов химической неоднородности. Для того чтобы охарактеризовать образец, необходимо определить следующие параметры число точек разветвления, отнесенное, например, к 100 мономерным звеньям, природу боковых ветвей (длина, распределение по длинам и химическое строение) и распределение ветвей вдоль основной цепи. Основную цепь трудно определить в полимерах, содержащих большое число длинных боковых цепей, поскольку невозможно провести разграничение между главной цепью и этими цепями. Необходимо отметить, что метод определения химической неоднородности, указанный в колонке 4 табл. 12-1, иногда оказывается весьма сложным и в ряде случаев не может быть реализован с помощью современных экспериментальных средств. Это особенно верно в случае исследования распределения отдельных звеньев вдоль главных цепей и характеристики блоков и боковых ветвей. [c.294]

II. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХИМИЧЕСКОЙ НЕОДНОРОДНОСТИ [c.295]

В определенных условиях после предварительной химической модификации становится возможным определение химической неоднородности в привитых сополимерах. Например, при озонировании полученного прививкой метилметакрилата на натуральный каучук сополимера разрушались только полиизопреновые цепи, а полиметилметакрилатные боковые ветви сохранялись [29]. Если затем такой образец фракционировали но молекулярным весам, то удавалось получить данные относительно распределения по длинам цепей в боковых ветвях исходного сополимера. [c.302]

Для фракционирования триацетата целлюлозы использовался метод фракционного осаждения н-гептаном из 0,2%-ного раствора триацетата целлюлозы в ледяной уксусной кислоте Было выделено 13 фракций, причем значение приведенной вязкости для крайних фракций различалось в 10 раз. Выделенные фракции не различались по степени этерификации. Для определения химической неоднородности 0,5%-ный раствор триацетата целлюлозы в ледяной уксусной кислоте подвергали фракционному осаждению водой. Из препарата триацетата целлюлозы, полученного ацетилированием в гомогенной среде, были выделены фракции, содержа-ш ие от 57,3 до 60,97% связанной уксусной кислоты. [c.332]

Однако определение химической неоднородности методом фракционного осаждения или растворения на практике встречает большие затруднения, так как способность к растворению зависит и от других факторов (неоднородности по молекулярному весу, возможности образования мостичных связей между макромолекулами и т. д.). [c.58]

Эта методика может быть использована и для определения химической неоднородности и характера распределения эфирных и гидроксильных групп в других неполностью замещенных эфирах целлюлозы и в отдельных фракциях, выделяемых из этих препаратов. [c.347]

Определенный объем вещества, характеризующийся рядом физических и химических свойств называется телом. Тело может быть физически однородным или неоднородным в зависимости от того, одинаковы ли во всех его частях характеризующие его физические свойства. Точно так же тело будем считать химически однородным или неоднородным в зависимости от того, состоит ли оно из молекул одного лишь вида или составлено из разнородных молекул. Например, естественный нефтяной газ является химически неоднородным телом, так как представляет смесь метана, этана, пропана и других индивидуальных газов, а этиловый спирт—химически однороден, так как здесь углерод, водород и кислород химически соединены друг с другом. Однако и естественный газ и спирт являются физически однородными телами, так как во всех своих частях характеризуются одними и теми же значениями физических свойств. [c.5]

Однако чистые системы трудно практически приготовить, поэтому их можно считать чистыми только теоретически. Обычно же в системе одновременно находятся как минимум два вещества и в ней при определенных условиях может быть выделено несколько фаз. Вещества, обладая определенным химическим сродством, подвергаются химическим превращениям, а фазы непрерывно обмениваются между собой энергией и веществом. Состояние неоднородной по химическому составу системы или гетерогенных систем будет зависеть уже от их состава, и внутренняя энергия таких сложных систем будет функцией как 5 и V, так и состава смеси Пх (моли) [c.144]

Фазой (Ф) называется совокупность телесных объектов, имеющих определенный химический состав и термодинамические свойства, отделенная от других фаз поверхностью раздела. Более кратко можно определить фазу как однородную часть неоднородной системы, которая может быть извлечена из системы каким-либо механическим способом. Из этого определения следует, что в любой системе может быть только одна газовая фаза. Естественно, что число твердых и жидких фаз в одной системе может быть большим единицы. [c.128]

Влияние температуры отпуска на склонность к МКК связано в основном с ее влиянием на скорость диффузионных процессов, определяющих кинетику образования новых фаз, появление структурной и химической неоднородностей и выравнивание концентраций компонентов по границам и телу зерна, а также создание и релаксацию напряжений в районах выделения новых фаз. С повышением температуры отпуска время до появления и исчезновения склонности к МКК резко сокращается. Каждой температуре соответствует определенное минимальное время появления в стали склонности к МКК. Длительность этого отпуска имеет большое значение для определения допустимой продолжительности технологических нагревов материалов. [c.48]

Поверхность сажевых частиц физически и химически неоднородна, что во многих случаях приводит к ненадежным результатам при исследовании химических процессов с их участием. Для придания поверхности сажи определенных свойств и улучшения адгезионного взаимодействия в сажевых композициях прибегают к целенаправленному изменению химического состава [c.15]

Возможность достаточно точного определения химических сдвигов делает РФЭС особенно ценным средством анализа поверхности, поскольку идентификация соединения с использованием результатов количественного анализа часто сильно ограничена неоднородностью поверхностных анализируемых слоев и поверхностными загрязнениями. [c.319]

Определение содержания метоксильных групп и серы, а также исследование УФ-спектров свидетельствуют, что фракции гете-рогенны не только по размерам макромолекул, но и в химическом отношении Подобная физическая и химическая неоднородность лигносульфонатов говорит о сложности процессов, связанных с их образованием [c.306]

Частично дегидроксилированные поверхности чистых окислов или поверхности окислов, содержащие примесные центры, например поверхность кремнезема с примесью алюминия, бора и других элементов, химически неоднородны [52, 54, 55]. Поверхность обработанной водородом графитированной термической сажи, состоящая из атомов одного сорта, химически однородна [46—48]. В случае кристаллов различных соединений можно говорить о химической однородности определенной грани. В пределах же участка грани, соответствующего элементарной ячейке или некоторой ее части, химический состав поверхности таких кристаллов может сильно различаться. Однако такие участки на всей поверхности грани повторяются строго периодически. Поэтому в целом грань идеального кристалла можно рассматривать как химически однородную поверхность. Следовательно, поверхность определенных граней чистых ионных и молекулярных кристаллов с этой точки зрения также химически однородна. [c.14]

Определенный объем вещества, являющийся объектом термодинамического рассмотрения и характеризующийся рядом физических и химических свойств, называется телом. Тело может быть физически однородным или неоднородным в зависимости от того, одинаковы ли во всех его частях характеризующие его физические свойства. Точно так же, тело может быть химически однородным или неоднородным, смотря по тому, состоит ли оно из молекул одного лишь вида или составлено из разнородных молекул. Например, естественный нефтяной газ является химически неоднородным телом, так как [c.7]

Таким образом, из изложенного вытекает, что величина площадки, занимаемой молекулой адсорбата в заполненном монослое, является функцией природы поверхности адсорбента. Особенно большие отклонения от стандартных значений ю наблюдаются при химическом модифицировании поверхности адсорбентов. В связи с этим определение удельной поверхности адсорбентов с химически неоднородной поверхностью по БЭТ требует внимательного подхода к выбору адсорбтива. Применение в этих случаях в качестве адсорбтивов паров воды и полярных органических веществ недопустимо, так как адсорбция этих паров весьма чувствительна к химической природе поверхности. Так, например, адсорбция паров воды, спиртов, бензола сильно зависит от наличия и концентрации на поверхности окисных сорбентов гидроксильных групп. Следовательно, в качестве адсорбатов следует применять вещества, наименее чувствительные к химической неоднородности поверхности. Для уменьшения ошибки нри определении целесообразно предварительно изучить адсорбцию выбранного пара на данной поверхности, величина которой оценена независимым методом [42]. [c.30]

К числу недостатков спектрального анализа следует отнести влияние структуры и химической неоднородности анализируемых материалов на результаты определения отсутствие стабильных источников возбуждения спектров, а также трудность эталонирования. [c.171]

Итак, из сказанного следует, что величина молекулярной площадки является функцией как природы поверхности адсорбента, так и природы адсорбата, т. е. расчетное значение о>о может быть в несколько раз больше ее геометрических размеров. Поэтому при определении удельной поверхности химически модифицированных адсорбентов следует очень тщательно подходить к подбору адсорбата, обратив при этом особое внимание на чувствительность его адсорбции химически неоднородными поверхностями. Экспериментально показано, что наиболее приемлемы для определения 5 адсорбентов с химически гетерогенной поверхностью инертные вещества, т. е. безразличные к поверхностному покрову твердого тела молекулы вещества. [c.153]

Весьма вероятно, что упорядоченные сополимеры более сложного строения, чем рассмотренные, могут существовать среди природных фибриллярных белков и, возможно, нуклеиновых кислот. Хотя фибриллярные белки состоят из большого числа химически различающихся аминокислотных остатков, тем не менее, многие из этих остатков могут входить в одну и ту же кристаллическую решетку. Если бы все мономерные звенья принимали участие в процессе кристаллизации, следовало бы ожидать типичное для гомополимеров поведение при плавлении, несмотря на химически неоднородный состав цепи. Однако, если определенные звенья исключаются из кристаллизации вследствие стерических затруднений, то процесс плавления изменит свой характер на типичный для сополимеров. [c.114]

Поверхности сплавов химически неоднородны. При этом легирующие металлы при определенных обстоятельствах могут существовать лишь как примеси к основному металлу. Для каждой из всех химически различных поверхностей, которые сами по себе гомогенны, необходимо рассматривать диаграммы плотность тока—потенциал с учетом доли д, приходящейся на данную поверхность. Значение д представляет собой долю поверхности данного рода от общей поверхности. При этом на поверхностях различного рода могут протекать также различные электродные реакции. [c.788]

Применение ГПХ для одновременного определения ММР и химической неоднородности сополимеров рассмотрено в гл. 5. [c.296]

В гетерогенном катализе внутренняя сложность может иметь своим источником неоднородность поверхности, участие в каталитическом процессе нескольких или многих стадий и нескольких или многих направлений, выход реакций в объем и т. д. С неоднородностью нельзя не считаться. Ее значение и многообразие проявлений делается с каждым годом все более очевидным. Причем все явственнее становится большая роль качественной химической неоднородности. Неоднородность обусловливает множество характерных явлений в равновесиях и кинетике адсорбции и особенно в кинетике каталитических реакций. Неоднородность поверхности можно уменьшить, работая с модельными твердыми телами, например с монокристаллами. Но она часто появляется в результате самой каталитической реакции и может быть необходимой для осуществления ее определенных стадий. Часто полезное модифицирование обусловлено созданием особых форм неоднородности на поверхности катализатора. Но наряду с этим на поверхности твердых катализаторов обычно присутствуют нежелательные активные центры, вызывающие вредные побочные реакции и снижающие селективность катализа. В этом отношении гомогенные катализаторы имеют несомненное преимущество. [c.6]

Одним из моментов, значительно затрудняющих процесс определения, является химическая неоднородность механических примесей. Среди составляющих имеются растворимые (СаСЬ, КС1 и др.) и нерастворимые (силикаты) в воде компоненты. Кроме того, анализами показано наличие в механических примесях органических соединений. [c.190]

Химическая неоднородность проб существенно сказывается на результатах анализа при определении следов элементов в порошкообразных образцах. [c.195]

Фракционирование препаратов этилцеллюлозы путем осаждения бензином из 4%-ного раствора этилцеллюлозы в бензоле было проведено Ушаковым и Геллер Ими были получены шесть фракций, несколько отличающихся по степени этерификации. По удельной вязкости эквиконцентрированных разбавленных растворов отдельные фракции отличались более чем в 10 раз. Для определения химической неоднородности препаратов этилцеллюлозы, полученных в различных условиях, целесообразно, повидимому, применять тот же метод, который был использован для определения неоднородности препаратов метилцеллюлозы, [c.480]

Исследование кинетики каталитических процессов - одним из основных методов определения механизма катализа, знание которого необходимо для решения проблем научного и практичесюго плана,Кинетические данные при этом до.таны быть надежными и неискаженными макроскопическими факторами. К последним относят физические этапы переноса вещества.и тепла, затруднения в осуществлении которых приводят к концентрационным и температурным неоднородностям в реакционном объеме и внутри кусков пористого катализатора и тем самым оказывает искажающее влияние на кинетику процессов /17 К одному из видов макрофакторов В.А.Ройтер отнес такхе химические неоднородности в ишхте и по глубине зерен контакта, которые могут возникать вследствие химического взаимодействия катализатора с реакционной средой /2-А7 и неучет которых, также как и первых двух типов искажений, обесценивает результаты исследований как в теоретическом, так и в практическом отношениях. Большое внимание этому важному для катализа принцицу о воздейотвии реакционной системы на катализатор уделяет в своих работах Г.К.Боресков /Ь- . [c.90]

Вопрос. Для сополимерогпеременного состава, характеризующихся случайным статистическим распределением звеньев вдоль цепи, а также химической неоднородностью фракций (карбоцепные сополимеры, не полностью замещенные эфиры целлюлозы), определение АГц и а не имеет смысла. Объясните причину этого утверждения. [c.34]

Понятие о твердой фазе. Термодинамическое определение фазы (см. гл. II, 9) включает следующие основные положения. Во-первых, подразумевается, что система находится в состоянии термодинамического равновесия, т. е. обеспечены условия свободного массопереноса и теплообмена как в объеме каждой фазы, так и в системе в целом. Во-вторых, каждая фаза, составляющая систему, должна быть физически однородной ее частью. При этом химическая однородность фазы не обязательна. Примером физически однородной (однофазной), но химически неоднородной системы являются воздух — молекулярный раствор газов, не взаимодействующих друг с другом, молекулярные водные растворы неэлектролитов и т. п. Химическая неоднородность в однофазной системе наблюдается только при полном отсутствии химического взаимодействия между компонентами. Если такое взаимодействие при образовании фазы возможно, то оно приводит к возникновению и физически и химически однородной однофазной системы. Например, смесь газообразного оксида азота и кислорода физически однородна. Если бы эти газы пе взаимодействовали друг с другом, то их смесь была бы однофазной, но химически неоднородной (как воздух). Поскольку в системе возмол<но химическое взаимодействие, приводящее к образованию нового вещества (дыокспд азота НОг), то состояние термодинамического равновесия наступит тогда, когда система станет и физически и химически однородной. В-третьих, термодинамическое определение фазы предусматривает наличие межфазной границы раздела — поверхности, отделяющей данную фазу от всех остальных фаз в системе н от окружающего пространства. Поверхностный слой фазы находится в иных условиях по сравнению с объемом и обладает избыточной свободной энергией. Вследствие этого свойства поверхности отличаются от свойств вещества в целом. Поэтому понятие фазы применимо к макроскопическим объектам, для которых объемные свойства являются определяющими. Если поверхностными свойствами по сравнению с объемными пренебречь нельзя (что наблюдается, например, в тонких пленках), то классическое понятие фазы становится неприменимым. При этом не имеет значения абсолютное количество вещества в объеме данной фазы, важ[ю лишь соотношение между поверхностью и объемом. Например, фазой нельзя считать тонкую масляную пленку на поверхности воды, хотя общая масса этой пленки может быть значительной. [c.302]

Из приведенных примеров видно, что равновесные системы м о н о характеризовать числом параметров или числом степеней свободы С. Эти параметры можно произвольно изменять в определенных пределах, не изменяя числа фаз. В рассмотренном случае однофазные системы характеризуются заданием двух параметров, двухфазные — одного и для трехфазных число таких параметров равно нулю. Описание фазовых равновесий в системах с большим числом компонентов (больше одного) существенно сложнее, так как для этого требуется много данных, например о взаимной растворимости веществ. Поэтому важно установить общий закон, позволяющий найти число фаз ири равновесии для систем с любым числом комионен-тоз. Таким законом является правило фаз, открытое Д. Гиббсом. Введем еще два определения, используемые в этом правиле. Фазой (Ф) называется однородная часть неоднородной системы, характеризующаяся определенным химическим составом и термодинамическими сво11ствами и отделенная от других частей поверхностью раздела. Очевидно, в любой системе может быть только одна газовая фаза. Числа же твердых или жидких фаз могут быть больше. Понятие фазы шире понятия агрегатного состояния. Наиример, твердое железо может существовать в виде различных фаз, хотя и имеющих одинаковый химический состав, но отличающихся термодинамическими свойствами, среди которых 7-железо с кристаллической структурой объем-поцептрированпого куба и а-железо со структурой гране- [c.78]

Понятие о твфдой фазе. Термодинамическое определение фазы (см. 9 гл. II) включает следующие основные положения. Во-первых, подразумевается, что система находится в состоянии термодинамического равновесия. Во-вторых, каждая фаза, составляющая систему, должна быть физически однородной ее частью. При этом химическая однородность фазы не обязательна. Примерами физически однородных (однофазных), но химически неоднородных систем являются воздух — молекулярный раствор газов, не взаимодействующих друг с другом, молекулярные водные растворы неэлектролитов и т.п. В-третьих, термодинамическое определение фазы предполагает наличие межфазной границы раздела — поверхности, отделяющей данную фазу от всех остальных фаз в системе и от окружающего пространства. Поверхностный слой фазы находится в иных условиях по сравнению с объемом и обладает избыточной свободной энергией. Вследствие этого свойства поверхности отличаются от свойств вещества в целом. Поэтому понятие фазы применимо к макроскопическим объектам, для которых объемные свойства являются определяющими. Если поверхностными свойствами по сравнению с объемными пренебречь нельзя (что наблюдается, например, в тонких пленках), то классическое понятие фазы становится неприменимым. При этом не имеет значения абсолютное количество вещества в объеме данной фазы, важно лишь соотношение между поверхностью и объемом. Например, фазой в термодинамическом смысле нельзя считать тонкую масляную пленку на поверхности воды, хотя общая масса этой пленки может быть значительной. [c.185]

Таким образом, структура полимеров достаточно сложная и для ее оценки недостаточно знании химического строения макромолекул необходимо определить молекулярную массу конфигурацию и конформацию макромолекул, степень их упорядоченности в конденсированном состоянии, г, е. надмолекулярную структуру. Анализ этих параметров подтверждает, что (юлимеры представляют собой высокомолекулярьые соединення, имеюише цепное строение, их макромолекулы построены ия звеньев определенных химического строения, конфигурации и конформации В зависимости от строения макромолекула может принимать ту или иную форму и изменять ее лри определенных условиях, т. е. проявлять гибкость. Полимеры крайне неоднородны МО молекулярной массе, строению звеньев, их конфигурации и конформации, по характеру надмолекулярных структур. [c.105]

Определение химических показателей жиров. По своему составу природные жиры весьма неоднородны. Они состоят из смеси триглицеридов рязличных предельных и непредельных жирных кислот. Кроме того, в их состав пходят также моно- и диглицериды, свободные жирные кислоты, пигменты, жирорастпоримые витамины, некоторая примесь белковых веществ. Нейтральным жирам обычно сопутствуют липоиды (фосфатиды, стери-Н1>1, стериды и т. д.). [c.163]

Сульфирование бурых, каменных углей и антрацитов дымящейся серной кислотой позволяет вводить в угли подвижные сульфогруппы, а также, после окисления, карбоксильные группы. Сульфирование способствует протеканию реакций поликонденсации и превращает уголь в гель. Благодаря этому иониты на основе сульфированных углей (сульфоугли) приближаются по своим свойствам к синтетическим органическим ионитам. Однако по сравнению с последними, сульфированные угли обладают менее определенными свойствами, неоднородным составом, а также меньшей химической стойкостью, особенно по отношению к щелочам. [c.77]

Магматические процессы, ведущие к образованию кристаллических изверженных пород, протекают при общей тенденции понижения температуры магмы при ее остывании и сопровождаются выделением различных минеральных фаз в определенной последовательности в зависимости от исходного состава и кристаллохимических параметров минералбв. При этом в той или иной мере проио одит разделение относительно однородной магмы на химически неоднородные части, что является следствием процесса ее дифференциации. [c.128]

Однако следует иметь в виду, что большинство жидких и твердых топлив имеют неоднородную структуру. Для них, как правило, известен химический состав, но не известны структурные связи со-дещащихся в них элементов. К таким топливам неприемлема общая методика определения химической эксергии вещества по [54] из-за отсутствия необходимых для расчета термодинамический характеристик стандартной и свободной энтальпии образования, стандартной абсолютной энтропии. Поэтому для технических топлив используются приближенные метода. [c.54]

Математические модели процессов химической технологии формулируются в виде уравнений для средних величин. В принципе возможны различные способы определения средних. В докладе принято следующее определение. Пусть неоднородная среда занимает область. Определим среднее от величины с (х ) по подоб -ласти Рс52 с помощью равенства [c.42]

Понятие о твердой фазе. Термодинамическое определение фазы (см. 9 гл. П) включает следующие основные положения. Во ервых, подразумевается, что система находится в состоянии термодинамического равновесия. Во торых, каждая фаза, составляющая систему, должна быть физически однородной ее частью. При этом химическая однородность фазы не обязательна. Примерами физически однородных (однофазных), но химически неоднородных систем являются воздух — молекулярный раствор газов, не взаимодействующих друг с другом, молекулярные водные растворы неэлектролитов и т.п. В-третьих, термов динамическое определение фазы предполагает наличие межфазной границы раздела — поверхности, отделяющей данную фазу от всех остальных фаз в системе и от окружающего пространбтаа. Поверхностный слой фазы находится в иных условиях по сравнению с объемом и обладает избыточной свободной энергией. Вследствие этого свойства поверхности отличаются от свойств вещества в целом. [c.185]

В настоящее время для определения активности катализаторов, а также для исследования кинетики гетерогенных каталитических процессов применяются статический, квазистатический, проточный или динамический и проточно-циркуляционный-безградиент-ннй методы. Каждый из них характеризуется своими особенностями и набором концентрационных, тешературных и химических неоднородностей, ког арые необходимо учитывать лри их использовании. Анализ методов дан в обзорах Г.К.Борескова и М.Г.Слинько Д47, [c.188]

В конце XIX столетия в России возник принципиально новый метод анализа, разработанный главным образом Н. С. Курнако-вым (1860—1941) и его школой. Этот метод, получивший название физико-химического анализа , заключается в определении химической природы сложных систем (например, сплавов, растворов, стекол) не путем выделения отдельных компонентов их, а путем изучения зависимости между составом системы и ее физическими свойствами. Метод физико-химического анализа позволяет путем построения диаграмм соста в—с в о й с т в о находить наиболее благоприятные условия для течения химических реакций, устанавливать состав отдельных фаз в гетерогенных (неоднородных) системах и т. д. [c.39]