Исследование эффекта последействия

Исследование эффекта последействия . Электронография, рент-гено-структурный анализ, электронная спектроскопия для химического анализа (ЭСХА) и др. [c.25]

ИССЛЕДОВАНИЕ ЭФФЕКТА ПОСЛЕДЕЙСТВИЯ [c.236]

На основании количественного исследования эффекта каталитического последействия показано, что среднее время существования объемных цепей, возникающих на поверхности катализатора, составляет около 7,5 сек. [c.462]

Эффект последействия ингибиторов, электронографические и рентгене структурные исследования [c.56]

Анализируя работу по исследованию полимеризации в твердом состоянии, Н. Н. Семенов [192] постулировал, что большое число определенным образом ориентированных молекул мономера присоединяется к частицам инициатора на одной кинетической стадии. К сожалению, лишь в редких случаях кинетические данные дополняются сведениями о зависимости молекулярного веса полученного полимера от времени и температуры полимеризации, так что кинетические параметры для развития цепи в общем остаются неопределенными. Процессы полимеризации при весьма низких температурах и с низкой энергией активации часто протекают гораздо быстрее в твердом состоянии, чем это следовало бы из экстраполяции кинетических данных о полимеризации в жидкой фазе. Примером может служить поведение акрилопитрила [127, 133, 162]. Полимеризация акрилопитрила, по-видимому, принципиально отличается от полимеризации таких мономеров в твердом состоянии, как акриламид и соли акриловой кислоты [178], для которых характерны высокие энергии активации и продолжение полимеризации после удаления мономерного образца из зоны облучения. Отсутствие эффекта последействия при низкотемпературной полимеризации акрилонит-рила [140] и винилацетата [128] обусловлено отнюдь не исчезновением радикалов, так как спектр ЭПР весьма устойчив после удаления образца из зоны облучения. По-видимому, полимеризация в этих условиях зависит от присутствия короткоживущих возбужденных частиц. Было найдено, что акриламид, полученный постполимеризацией кристаллов, предварительно облученных при низкой температуре, обладает необычно узким молекулярно-весовым распределением [129]. Такого распределения можно ожидать, если основные цепи растут со сравнимыми скоростями, т. е. на одинаковую длину в тот же промежуток времени, при отсутствии какого-либо механизма завершения цепей. [c.278]

Результатов исследования упругого последействия в кристаллах в литературе не имелось к тому моменту, когда у меня возникла поставленная выше задача. При опытах, произведенных В. Фойгтом для измерения упругих постоянных кристаллов, последействие не могло быть велико оно не превышало тех побочных эффектов, которые были вызваны последействием в частях прибора. Только в каменной соли В. Фойгт [49] констатировал присутствие некоторого последействия. Однако более близкое изучение труда [c.36]

Е. П. Данилов. Имеет ли место при полимеризации исследованных мономеров эффект последействия [c.126]

При хемосорбции невозможна миграция молекул по поверхности, отсутствует критическая температура их дезориентации (тепловая десорбция) наблюдается эффект последействия , т. е. изменение поверхностных свойств металла после удаления слоя нефтепродукта растворителями (спиртом, бензолом, бензином) и адсорбентами (бумагой, силикагелем, активированным углем и пр.). Эффект последействия маслорастворимых ингибиторов коррозии (ЭПИ) изучался комплексом вышеприведенных методов [15, 51, 60—62]. Пластинки из чугуна, стали, меди, бронзы и других металлов выдерживают в ингибированном масле (топливе, смазке, пленочном покрытии) в течение 24 ч (48 ч), после чего пленку продукта удаляют (бензином, бензолом, спиртом) и проводят кор-розионно-электрохимические исследования образцов (табл. И). [c.58]

Недостатком таких источников является большая ширина резонансной линии, почти в 3 раза превосходящая естественную, что создает исключительные трудности для изучения магнитной и электрической сверхтонкой структуры в переходе /2+ - /2+- Пока еще не ясно, связана ли большая ширина линии источника из клатрата с химическим последействием предыдущего изомерного перехода или ее определяют факторы, зависящие от концентрации, но очевидно, что оптимальные источники для исследования эффекта Мессбауэра на Кг до сих пор не обнаружены. [c.104]

Во многих монографиях и статьях 23—31] результат воздействия радиационных облучений рассматривался как эффект последействия, т. е. в процессе облучения материалы находились в ненапряженном состоянии. Однако оказалось, что механические свойства полимерных материалов, находящихся под действием облучения в напряженном состоянии, существенно изменяются по сравнению с ненапряженными 32, 33]. Поэтому результаты, полученные при облучении ненапряженных образцов, являются только первым этапом исследования изменения свойств материалов под воздействием облучения. Значительно больший научный и практический интерес имеют вопросы одновременного воздействия механических напряжений и облучений [34]. [c.290]

При исследовании сополимерных диспергентов установлено наличие эффекта их последействия . После испытания (на стенде) топлива [c.178]

Первые попытки объяснить природу высокоэластического состояния неизменно связывались с двумя явлениями — упругим последействием и тепловыми эффектами при деформации каучука. Тепловые эффекты при деформации каучука были обнаружены раньше, чем явление упругого последействия. Первые наблюдения относятся к началу XIX века, а систематическое исследование впервые было проведено Джоулем . В работе Джоуля было окончательно установлено, что каучук при растяжении нагревается в дальнейшем это явление было изучено более подробно з. [c.185]

Чтобы устранить эффекты разветвления и сшивания при выяснении влияния вязкости па течение процессов полимеризации, Бенсон и Норт [54] изучали реакции в растворителях с высокой вязкостью. Отношение k lk определяли методом фотохимического последействия. Далее на основании изучения зависимости степени полимеризации от скорости реакции вычисляли отношение kjk и далее к и к . Было подтверждено ранее известное положение, что вязкость среды влияет только на к и не влияет на /Ср (в средах с вязкостью, превышающей в сотни раз вязкость мономера). Исследование показало, что в интервале значений rj 0,400— 1000 СПЗ существует линейная зависимость между и вязкостью среды. В то же время при полимеризации w-бутилакрилата такой зависимости не наблюдалось. Таким образом, было обнаружено, что обрыв цепи при полимеризации метилметакрилата контролируется диффузией в среде с вязкостью мономера. С другой стороны, для полимеризации к-бутилакрилата в сравнительно невязких средах 0 не зависит от вязкости и реакция протекает в кинетической области (feo в этом случае является константой скорости химического акта). И только в средах со значением вязкости больше 10 СПЗ обрыв попадает в диффузионную область. [c.43]

Окисление полистирола усиливается при добавлении небольших количеств мономера, который, очевидно в силу своей непредельной структуры окисляется легче. Образующиеся карбонил-оодержащие продукты сенсибилизируют фотохимическое окисление полимера [372]. При исследованиях в ультрафиолетовой области для фотоиндуцированной реакции окисления наблюдается эффект последействия 372]. Пленки полимера, хранящиеся в темноте при комнатной температуре, па свету со временем обнаруживают увеличенное поглощение световых лучей с длиной волны 340 т Эта реакция последействия может быть разделена на две реакции первого порядка с энергиями активации 20 и 24 ккал, идущие соответственно с высокой и низкой скоростью [191, 373]. Было высказано предположение, что медленная реакция является следствием г мс-тракс-изомеризации, а быстрая — результатом разложения гидроперекиси. [c.310]

Исследования Бутлера [104] показали, что с помощью гексаметафосфата натрия и солей кальция можно приостановить и начавшуюся коррозию (рис. 5,34). При этом сформировавшаяся на поверхности стали пленка сохраняет свои защитные свойства в течение определенного времени (14 сут) и в том случае, когда образец переносится в неингибированный электролит. Это означает, что фосфаты обеспечивают эффект последействия, т. е. нет необходимости в постоянной подаче ингибитора. Опыты (Г, 2, 3, рис. 5,34) были поставлены таким образом, что из 27 сут образцы находились 13 сут в электролите с ингибитором и 14 сут в электролите без ингибитора. [c.193]

При облучении хлористого холина в течение сколь угодно длительного времени при температуре —170° никакого разложения не обнаружено. Если образец нагреть затем до комнатной температуры, то разложение протекает в течение многих часов. Этот факт объяснен Леммоном и сотр. [74] тем, что для инициирования всех цепей требуется несколько часов . В этом выводе безусловно подразумевается, что отдельные цепи реакции развиваются весьма быстро, поскольку они не изменяются в реакциях в жидкой или газовой фазах. Однако последние исследования полимеризации в кристаллическом состоянии окончательно показали, что цепная реакция в кристаллическом состоянии может протекать чрезвычайно медленно. Весьма вероятно также, что это объясняет длительный эффект последействия, обнаруженный в предварительно облученном хлористом холине. [c.253]

Нуклеиновые кислоты. Исключительное биологическое значение нуклеиновых кислот предопределило интерес к изучению особенностей их радиационно-химического поведения. На первоначальном этапе исследований основным критерием изменений, происходящих в нуклеиновых кислотах при действии ионизирующего излучения, служило уменьшение структурной вязкости водных растворов, связанное с разрывом межнуклеотидных связей. В случае облучения в присутствии кислорода наблюдался эффект последействия — вязкость раствора продолжала уменьшаться в течение некоторого периода после прекращения действия излучения. В облученных растворах нуклеиноц,ых кислот был обнаружен неорганический фосфат. [c.216]

Основной реакцией, протекающей при действии ионизирующих излучений на тетрафторэтилен, является реакция нолимеризации. В результате исследования радиационной полимеризации тетрафторэтилена под действием Р- и 7-излучений в жидкой и газовой фазах и в различных средах были обнаружены две особенности этого процесса во-первых, необычайная легкость полимеризации тетрафторэтилена, протекающей с высоким радиационно-химическим выходом, достигающим 10 молекул на 100эб, и, во-вторых, длительный эффект последействия, характеризующийся высокой скоростью пост-полимеризации. Способность тетрафторэтилена полимеризоваться под действием излучения с чрезвычайно большим радиационно-химическим выходом позволила осуществить полимеризацию этого мономера в газовой фазе при атмосферном давлении и температуре 20°С и в жидкой фазе при температуре —78°С. Полное превращение мономера в полимер при —78° С и мощности дозы 10 рд/сек достигается в течение 3 час. При повышении температуры до 20°С скорость полимеризации резко возрастает. Полное превращение мономера в полимер в этих условиях достигается в течение 20 мин. Вычисленное значение радиационно-химического выхода С при 20° С и мощности дозы 10 рд/сек составляет 7-10 молекул на 100 эв и является наибольшим из всех известных в настоящее время выходов радиационно-химических реакций. [c.110]

Ингибиторы донорного действия достаточно полярны (ОПИ = 20—80%) и защищают как черные, так и цветные металлы, так как образуемые ими хемосорбционные соединения не растворяются в масле и хемосорбционная фаза имеет значительную энергию связи с металлом. Об образовании хемосорбционных защитных пленок в этом случае свидетельствуют показатели ОПС—ООС, ярко выраженный эффект последействия на черных и цветных (металлах, сохранение защитной эффективности пленок при температурах до180°С. Электронографические исследования и обработка электронограмм методом фазового анализа позволили установить, что ингибиторы донорного действия резко меняют фазовый состав поверхностного слоя металла. В этом случае начинают преобладать продукты взаимодействия металла, например меди, с (Кислородом активных групп (NO2 или ЗОзМе) [15]. Особенно полярны ингибиторы пассивирующего действия, содержащие нитрогруппы, с олеофильно-гидрофильным балансом, близким к таковому для водомаслорастворимых ПАВ, например нитрованный окисленный петролатум, ОПИ которого достигает 90—957о- В случае если на металле присутствуют положительно и отрицательно заряженные участки, такие соединения будут адсорбироваться и образовывать хемосорбционные соединения прежде всего на положительно заряженных, электроноакцепторных участках, т. е. применительно к процессам электрохимической коррозии — на анодных участках корродирующего металла. [c.155]

Ингибиторы коррозии акцепторного действия содержат в своем составе группы с положительным суммарным электронным эффектом NH2, NH, Ме, ОН и т. д. (табл. 33). В данном случае noiBepx-ность большинства металлов обладает меньшим сродством к электрону, чем стремление ПАВ их приобрести. Электроны металла переходят на электронные оболочки молекулы ингибитора, электронная плотность на ее поверхности возрастает, образуется электроотрицательный слой, увеличивающий энергию выхода электрона из металла А КРП отрицательно. Маслорастворимые ПАВ — акцепторы электронов несколько более полярны, чем доноры (ОПИ = 50—90%). Они образуют хемосорбционные соединения, что фиксируется по показателям ОПС—ООС, эффекту последействия и устойчивости защитной пленки при высоких температурах. Электронографические исследования показывают, что во многих случаях атомы азота вступают в координационную связь не непосредственно с атомами металла, а через атомы кислорода, входящие в состав окисных пленок [122]. [c.155]

Объектами исследования служили фотосенсибилизированные БФ реакции ПП винилизоцианата (ВИЦ), АН и АК на полиэтиленовых пленках. Полиэтилен занимает особое место в полимерной химии, так как он наиболее простой и удобный объект для изучения различных физико-химических процессов. Кинетике радиационно-химической ПП на ПЭ посвящено много работ. Выбор АК объектом исследования обусловлен прежде всего способностью мономера полимеризоваться главным образом по радикальному механизму. ВИЦ для ПП применен впервые. Этот мономер удобен для изучения ПП под пучком УФ-света, поскольку у него почти отсутствует эффект последействия. Исследование кинетики реакции облегчалось благодаря высокой упругости паров ВИЦ (310 мм рт. ст. при температуре 18° С). Прививку АН осуществили с целью сопоставления кинетики ПП на полиамидных и ПЭ подложках. [c.76]

Очень важные проблемы сельского хозяйства могут быть решены на основе достижений мембранологии. Прежде всего это решение проблем заболевания животных и растений, внедрение мембранной инженерии в селекционно-генетические процессы, исследование механизмов действия и эффектов последействия пестицидов, веществ, применяемых для борьбы с вредителями и сорняками, ростовых веществ, разнообразных добавок к кормам, минеральных удобрений и т. д. Современные методы мембранологии могут найти применение при решении проблемы загрязнения окружающей среды в частности и охраны природы вообще. [c.82]

Поскольку в последнем соотношении ДРр постоянна и не зависит от строения ингибитора, эффект последействия будет определяться в первом приближении разностью между силой связи ингибитора с поверхностью металла и силой взаимодействия ингибитора с защищаемой средой. Повышение защитных свойств ингибитора коррозии и его "эффекта последействия" будет зависеть от того насколько удасться сдвинуть равновесие между адсорбцией и десорбцией в сторону повышения адсорбции. Поскольку возможности повышения адсорбционных свойств ингибитора за счет повышения основности аминогруппы ограничены (не последнюю роль в этом играют стерические факторы), представляет научный и практический интерес исследование возможности сохранения ингибиторной пленки путем повышения ее олеофобности (способно- [c.31]

Интересный пример излагается в работе Искола (1970 г.), который моделировал реактор каталитического крекинга с помощью четырех обыкновенных дифференциальных уравнений материального и теплового балансов реактора и регенератора. При тщательном рассмотрении пары уравнений проточного реактора с перемешиванием существование рецикла не становится очевидным, но характер действительных потоков, как показано на рис. 1Х-10, такой, что каждый из них является внутренним рециклом для другого. С помощью тщательного исследования собственных значений Искол (1970 г.) показал, что система может быть неустойчива как при наличии колебаний параметров в довольно широких пределах, так и без этого. Изученные им свойства системы напоминают эффект упругого последействия. Численные результаты исследования Исколт могут быть использованы при управлении установкой промышленного крекинга. [c.241]

Весовые и электрохимические исследования показали, что с ростом температуры до 100°С заш ит-ное действие каптакса и его смеси с ОП-7 или ОП-10 увеличивается и только при высоких температурах наблюдается их последействие. Полученные результаты свидетельствуют о синергизме действия каптакса и ОП и о хемосорбционном механизме загцитного действия рекомендованной смеси ингибиторов. Высказано предположение, что добавление поверхностно-активного вещества (ПАВ), которым является ОП-7 пли ОП-10, облегчает десорб-Щ 1Ю молекул воды с поверхности и способствует адсорбщ1и каптакса. Защитная пленка упрочняется за слет дополнительной адсорбции смачивателя ОП на поверхности. Высокий ингибиторный эффект в циркулирующих растворах моноцитрата аммония можно объяснить тем, что ингибиторы воздействуют, в основном, на катодный процесс, являющийся в этих условиях контролирующим. [c.10]

Исследование нестационарного процесса разложения Н2О2 на позволяет обнаружить существование эффекта каталитического последействия, который заключается в том, что реакция, начавшаяся на поверхности контакта, продолжается некоторое время в объеме субстрата после удаления катализатора. [c.462]

Метод фотохимического последействия применяли при исследовании элементарного механизма ряда углеводородов. На рис. 47 приведена кривая поглощения кислорода во времени при измерении эффекта фотохимического последействия для дигеранила (при 25° С) [104]. [c.72]

Добавка поверхностно активных смазок, как показали исследования П.А. Ребиндера, снижает окисление частиц, повышает плотность прессовок и сушественно снижает эффекты упругого последействия после выталкивания готоюго изделия из пресс-формы. [c.235]

В результате многолетних исследований в Молдавском научно-исследовательском институте селекции, семеноводства и агротехники нолевых культур разработаны оптимальные дозировки, сроки и способы использования этого препарата в условиях Молдавии. При этом определена целесообразность сочетания атразина и про-метрина, позволяющего повысить гербицидный эффект при некотором снижении последействия на последующие культуры в севообороте. [c.197]