Органические вещества аммонолиз

Принципиальная технологическая схема окислительного аммонолиза пропилена следующая. Аммиак разбавляют парами воды и подают в реактор. Процесс ведут в псевдоожиженном слое вис-мут-железо-молибденового катализатора при 430—480 °С. Продукты реакции вымывают из реакционной смеси в абсорбере водой. Неабсорбированный газ состоит из не вступившего в реакцию пропилена и продуктов сгорания (СО, НаО, СО2), а также азота. Водный раствор, содержащий органические вещества, фракционируют и отбирают акрилонитрил-сырец. Его подвергают очистке и ректификации. Побочный продукт — ацетонитрил — также подвергают ректификации. [c.297]

Ускорение реакций аммонолиза органических веществ в жидком аммиаке аммонийными солями заметил Франклин и его ученики Ч Количественные исследования кислотного катализа в жидком аммиаке впервые выполнены в Физико-химическом институте им. Л. Я. Карпова б-гз и продолжены в США . [c.267]

Обязательным продуктом окислительного аммонолиза угле- водородов и их производных является вода. Она образуется за счет окислительного дегидрирования органического вещества и аммиака, при дегидратации промежуточных амидов, в ходе глубокого окисления компонентов реакционной смеси как ка начальных, так и на конечных стадиях процесса. Даже при использовании простейших по строению углеводородов и максимальной селективности процесса вода выделяется в количестве 2 моль и более на 1 моль исходного соединения. Обычно же ее содержание в контактных газах бывает значительно более высоким. [c.153]

Функции воды, в частности ее способность модифицировать катализатор, гидроксилировать с его помощью органическое вещество, тормозить или ускорять окислительный процесс, участвовать в сопряженных реакциях и т. д., рассмотрены в гл. 1. В реакциях окислительного аммонолиза влияние воды, регистрируемое по действию ее добавок к смеси исходных реагентов, проявляется не менее специфично. [c.153]

Как сказано, вещества, содержащие дейтерий, получаются, ес 111 при органическом синтезе применить дейтерий или его соединения, наиример, тяжелую воду, дейтероаммиак. Реакции с водородом относятся к классу реакций восстановления, реакции с водой — к классу реакций гидратации или гидролиза. Аналогичные реакции с аммиаком носят название реакций аммонолиза. [c.431]

Реакцию следует рассматривать как частный случай реакции окислительного аммонолиза. Она проводится в крайне жестких условиях и по характеру превращения исходных веществ может быть отнесена к процессам глубокой окислительной. деструкции органических соединений. Реакция осуществляется в промышленном масштабе. [c.17]

Алкалиметрический метод применяют также при определении хлора в органических соединениях методом восстановительного аммонолиза. Вещество нагревают нри 700° С в токе аммиака. Связь С—галоген рвется, и галоген определяют в виде галогенида аммония алкалиметрическим титрованием со смешанным индикатором [c.45]

Окислительное дегидрирование, окислительная дегидроконденсация, окислительный аммонолиз и подобные им реакции следует рассматривать как частные случаи газофазного окисления органических соединений. При гетерогеннокаталитическом окислении эти реакции иногда реализуются либо самопроизвольно (особенно в экстремальных условиях), ли о благодаря особенностям химической природы окисляемого вещества. Направленным варьированием условий, введением модифицирующих добавок в катализатор или дополнительных реагентов в, исходную газовую смесь и другими путями, долю этИх реакций удается существенно повысить и даже добиться, чтобы они стали превалирующими. Если указанные реакции являются целевыми, им в той или иной степени продолжает Сопутствовать гетерогенное окисление, причем в этом случае его расценивают уже как побочное, нежелательное направление процесса. [c.11]

Окислительным аммонолизом называют одностадийный процесс синтеза нитрилов, имидов и амидов кислот и других азотсодержащих веществ путем сопряженного окисления органических соединений и аммиака молекулярным кислородом [1, 2]. Реакцию обычно проводят в газовой фазе в присутствии гетерогенных катализаторов из окислов переходных металлов. Протеканию ее часто способствуют добавки паров воды, галогенов, галогенсодержащих органических и неорганических соединений, производных серы и других веществ. Однако в ряде случаев окислительный аммонолиз вполне успешно идет и в условиях, весьма существенно отличающихся от описанных. Так, например, окислительный аммонолиз парафиновых углеводородов и алкилбензолов можно осуществить в жидкой фазе с гомогенными катализаторами [3—6]. Без каких-либо катализаторов можно провести окислительный аммонолиз лигнина в водно-аммиачной среде под давлением кислорода [7—9]. [c.123]

Без ограничений мон<но использовать метод авторов [63], основанный на аммонолизе связи С—Вг в органическом веществе, растворении образовавшегося NH4Br в воде, пропускании раствора через колонку с катионитом КУ-2 в Н+-форме и титровании образовавшейся кислоты по смешанному индикатору, содержащему 3 ч. 0,1%-ного спиртового раствора бромкрезолового синего и 1 ч. 0,2%-ного спиртового раствора метилового красного. Достоинством метода является небольшая длительность анализа [c.77]

Кроме того, при эксплуатации полимеров на них могут действовать различные органические вещества, приводящие к реакциям обменного разложения, часто называемые реакциями сольволиза. Так, например, при действии аминов шроисходит аммонолиз, спиртов — алкого-лиз, меркаптанов — меркаптолиз, уксусной кислоты — ацетолиз и т. д. Некоторые из этих реакций описаны в работах [7, с. 175 30]. [c.14]

Типичными катализаторами всех зтих процессов являются композиции на основе пентаоксида ванадия, для которого, в отличие от молибдатов, применяемых при окислении и окислительном аммонолизе олефинов, характерны реакции деструктивного окисления органических веществ. К УгОв добавляют различные оксиды (Т102, МоОз), а также сульфаты и фосфаты, повышающие активность и селективность катализатора. [c.416]

При выборе между этими двумя способами имеет значение целый ряд различных факторов. Во-первых, следует учитывать стабильность исходного органического вещества к термическому и окислительному крекингу и дегидриро1ванию, а также стойкость целевого продукта к дальнейшему окислению или расщеплению. По этим причинам высшие парафины можно окислять только в жидкой фазе. Жидкофазный процесс предпочтителен для получения гидроперекисей и большинства карбоновых кислот, недостаточно стойких в условиях газофазного окисления. Наоборот, для синтеза альдегидов больше подходит реакция в газовой фазе, так как в условиях жидкофазного процесса они слишком склонны к окислению в карбоновые кислоты. Во-вторых, некоторые реакции при низких температурах жидкофазного окисления вообще не идут или протекают крайне медленно (окисление ароматических соединений с деструкцией ядра, окислительный аммонолиз), что предопределяет выбор газофазного процесса. В-третьих, нередко бывает, что окисление одного и того же. вещества в жидкой и газовой фазе идет в разных направлениях и поставленная цель может быть выполнена только при одном из этих способов (например, низшие парафины в газовой фазе окисляются в альдегиды и спирты, а в жидкой — в кетоны и карбоновые кислоты). Наконец, применение специфических инициаторов и катализаторов, часто способных функционировать лишь в определенных условиях, тоже обусловливает выбор между жидкофазным и газофазным процессами. Некоторое значение, правда менее существенное, имеют такие факторы, как агрегатное состояние и летучесть исходного органического вещества, возможность отвода реакционного тепла и т. д. [c.515]

НН, окислы азота и др.) также участвуют в окислительном процессе, аммиаку на схеме сопряженного окисления (стр. 38) тоже следует отвести место добавки б . В этой связи особый интерес представляет то, что в условиях сопряженного окисления аммиак поставляет органическому веществу азотсодержащие фрагменты, в результате чего образуются аминосоединения, амиды,, имиды и нитрилы карбоновых кислот. Еще больше возможностей для сопряжения появляется в тех случаях, когда в реакционной системе присутствуют углеводород, кислород, аммиак (или другие азотсодержащие соединения), гетерогенный катализатор и добавки паров воды. Несмотря на очевидную сложность такой смеси, этим путем целевые азотсодержащие продукты часто удается получить с весьма высоким выходом. На основе сопряженного окисления в присутствии аммиака в начале 50-х гг. в ИХН АН КазССР была разработана реакция окислительного аммонолиза органических соединений [93, 94], которая сейчас широко используется для синтеза нитрилов и имидов [c.40]

При окислительном аммонолизе органических веществ в качестве донора атомов водорода и азота может быть использован цианистый водород. Однако если при этом в реакцию вовлекается N-фpaгмeнт добавки без нарушения его целостности и возникает новая С—С-связь, такой метод синтеза нитрилов называют окислительным цианированием. [c.41]

Добавки галогенпроизводных промотируют окислительноё дегидрирование углеводородов и, таким образом, повышают их степень конверсии в сопряженном процессе, а также в ряде случаев увеличивают селективность реакций неполного окисления и окислительного аммонолиза. При каталитическом окислении близким к эквимольному количеством кислорода галогеноводо-роды поставляют органическому веществу атомы галогена, обеспечивая протекание окислительного галогенирования. [c.41]

На опытной установке при аммонолизе со-хлорэнантовой кислоты жидким аммиаком в весовом соотношении 1 15 был получен образец смолистого остатка, содержавший 1,7% влаги, 60,2% (по Фольгардту) и 38,1% органических веществ, в том числеVпредположительно до 19% АК. Содержа- ние аминокислот определяли косвенно ионообменным способом из-за невозможности прямого определения их известным [c.62]

Здесь следует сделать несколько общих замечаний по экспериментальной методике. Очень часто производные фосфазенов значительно сильнее адсорбируются на примесях, чем многие другие органические соединения. Поэтому для получения действительно чистых веществ часто требуется проводить до шести и более рекристаллизаций. Многие производные, так называемых масел, о которых имеются сообщения в литературе, кристаллизуются в том случае, когда они действительно чисты от примесей, но требуется время, опыт и терпение, чтобы добиться этого. В лаборатории авторов этой главы было много случаев, когда соединения оставались маслами в течение месяцев, после чего они кристаллизовались. Это явление часто обусловлено наличием продуктов с различной степенью замещения или образованием изомеров. Затруднения при проведении реакций аминолиза и аммонолиза состоят в образовании солянокислых аминофосфазенов [17, 18] (вследствие относительно высокой основности некоторых аминофосфазенов) [19, 20], которые часто принимали, и, возможно, ошибочно, за солюбилизированные солянокислые амины. Этой проблемой занимались многие исследователи. Иногда допускали, что аминолиз не был полным. Проверка и процесс очистки обсуждены ниже, в разделе об аминолизе. [c.12]

При растворении в амфотерном растворителе — воде или спирте — лишь немногие углеводороды (и ограниченное число их производных) способны реагировать как кислоты и основания, и обмен водорода в СН-связях, наиболее перспективный для выяснения реакционной способности и особенностей строения органических соединений, происходит сравнительно редко. Кислотные свойства веществ очень усиливаются при их растворении в таком протофильном растворителе, каким является, например, жидкий аммиак. Это было ранее показано в работах по кислотному катализу в жидком аммиаке, по электропроводности растворов в нем и другими физико-химическими измерениями (о кислотах и основаниях в жидком аммиаке см. обзор [7]). Уксусная кислота, сероводород и даже п-нитрофенол становятся равными по силе соляной, азотной и хлорной кислотам. Это и понятно все перечисленные кислоты в жидком аммиаке превращаются в аммонийные соли, и фактически реакцию аммонолиза катализирует одна и та же кислота — ион аммония. Такие вещества, как мочевина и ацетамид, практически нейтральные в воде, в жидком аммиаке частично ионизируют и превращаются в ионы С0(МН2)МН", Hз ONH . Названные вещества катализируют реакцию аммонолиза и реагируют со щелочными металлами с выделением водорода. В аммиачном растворе амид калия (сильное основание) нейтрализует слабые кислоты — инден, флуорен, трифенилметан, дифенилметан и т. д. с образованием окрашенных анионов углеводородов [c.38]

В последние годы области применения каталитических окислительных реакций в органическом синтезе значительно расширились благодаря появлению ряда сложных процессов, отличительные особенности которых состоят в том, что они сочетают одновременно несколько разнотипных реакций, проводятся в присутствии окислителя, а в качестве главных продуктов дают не только кислородные производные, но зачастую и вещества, не содержащие кислорода. Некоторые из таких сложных окислительных процессов уже используются в технике, на их основе созданы производства мономеров, красителей, лекарственных веществ и других химических продуктов. К их числу относятся, например, окислительное дегидрирование бутиленов и пентено й в бутадиен-1,3 и изопрен, окислительная этерификация этилена в винилацетат, окислительный аммонолиз пропилена в акрило-нитрил и алкилбензолов в ароматические нитрилы, окислительное хлорирование этилена в дихлорэтан и бензола в хлорбензол. В литературе непрерывно увеличивается число публикаций П известным и разрабатываемым комбинированным реакциям этого типа. [c.5]

В процессах окисления широко применяют бх агородные металлы на носителях или в виде сеток. Так, при окислении аммиака в азотную кислоту на заводах США первоначальная загрузка платинового катализатора составляет 2,2 г на 1 т суточной мощности, а катализатора на носителях - лишь до 0,15 г. В процессах окислительного аммонолиза (производство акрилонитрила и др.) применяют катализаторы на основе урана и сурьмы, а также железа, висмута и фосфора, висмутмо-либденовый на силикагеле при среднем расходе 1 кг на 1 т продукта. Широкий ассортимент катализаторов из благородных металлов на порошкообразных носителях необходим для производства продуктов тонкого органического синтеза - фармацевтических, душистых и ароматических веществ, пестицидов, органических полупродуктов и т.п. [c.38]

Большинство обычных методов введения аминогруппы в органические соединения нелегко приспособить для микропрепаративной работы. Как было указано в гл. V, раздел И, 4, для аминирования миллиграммовых количеств веществ может быть использовано каталитическое гидрирование нитрогрупп и в меньшей степени цианогрупп. Основным затруднением при определении большинства реакций аминирования является одновременное образование нескольких продуктов (обычно первичных, вторичных и третичных аминосоединений), поэтому процесс аминирования необходимо проводить в таких условиях, при которых образование нежелательных продуктов по возможности подавляется. Это можно проиллюстрировать на примере аммонолиза галоидалкилов или алифатических а-галоидкислот с целью получения первичных аминосоединений. В литературе для этой реакции рекомендуется брать на каждый моль галоидного соединения 10—60 молей водного раствора аммиака [1—4]. Однако можно избежать большого избытка аммиака, если применить углекислый аммоний [5, 6], который, с одной стороны, уменьшает значение pH среды, в которой проводится аммонолиз, а с другой стороны—блокирует первичную аминогруппу благодаря образованию иона карбамата ЫНдСОО и таким образом затрудняет образование вторичных и третичных аминосоединений. Этот метод хорошо подходит для получения полумикроколичеств первичных аминов и а-аминокислот. Однако за небольшим исключением, если количество исходного вещества меньше 1 г, то получение чистого конечного продукта с хорошим выходом затруднительно. В таких случаях желаемый продукт целесообразно выделять и очищать в виде соответствующего производного. Нижеследующие разделы посвящены краткому изложению наиболее важных методов аминирования и применению их к микроколичествам веществ. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология