Концентрирование раствора полимера и стабилизация

Хорошая стабильность изученных суспензий достигается при толщине адсорбционного слоя полимера 200 мкм, так как при толщине слоя 50—100 мкм, образующегося на поверхности частиц при диспергировании тощих паст, наблюдается их флокуляция. На этом основании рекомендованы более концентрированные растворы полимера для перетира паст, обеспечивающие не только достаточно быстрое диспергирование пигмента, но и высокую стабилизацию системы. [c.125]

Концентрирование раствора полимера и стабилизация [c.158]

При эффективном ингибировании процесса окисления сложноэфирных пластификаторов кислородом воздуха скорость термоокислительной деструкции ПВХ в их концентрированных растворах благодаря структурно-физической стабилизации приближается к скорости распада полимера, характерного для его термической деструкции в присутствии пластификатора (растворителей). То есть ниже скорость распада ПВХ в отсутствие растворителя. В этих случаях ингибирование реакции окисления растворителя при использовании стабилизаторов-антиоксидантов как эхо вызывает стабилизацию ПВХ (рис. 5.10, кривая 5). Это фундаментальное явление стабилизации ПВХ в растворе при его термоокислительной деструкции получило название эхо-стабилизация ПВХ [49, 62]. [c.148]

Горизонтальный конический роторный аппарат используется в технологической схеме синтеза дивинил-стирольного термоэластопласта, содержащего 50 % стирола (ДСТ-50). После полимеризации и стабилизации раствора полимера проводится концентрирование раствора в роторном аппарате и выделение каучука на валковом дегазаторе. Процесс концентрирования идет при температуре 110°С и давлении 1 МПа. Концентрация полимера повышается с 15 до 30 % (масс.), т. е. в горизонтальном концентраторе удаляется около 60 % всего растворителя (толуола). [c.260]

Одновременно происходит обрыв молекулярных цепей по диал-лильной связи, энергия которой уменьшена на 75 кДж/моль. Стабилизация возникающих радикалов за счет присоединения водорода приводит к уменьшению молекулярной массы. Этот процесс сильнее выражен в разбавленных растворах, что и проявляется в монотонном падении их вязкости. В концентрированных растворах, а также в твердом каучуке преобладают процессы сшивания в результате взаимодействия полимерных радикалов друг с другом и с неизмененными молекулами полимера. Вследствие одновременного протекания процессов деструкции и сшивания изменяется не только средняя молекулярная масса, но и расширяется молекулярно-массовое распределение как в сторону меньших, так и в сторону более высоких молекулярных масс. [c.152]

Технологический процесс получения СКЭПТ в среде углеводородного растворителя состоит из следующих стадий подготовка исходных продуктов и полимеризация концентрирование раствора полимера и стабилизация каучука отмывка раствора полимера дегазация выделение, сушка и упаковка каучука переработка возвратных продуктов. Ниже приводится описание технологии получения СКЭПТ-Э, содержащего в сополимере 50% (масс.) этилена, 46% (масс.) пропилена, 4% (масс.) этилиденнорборнена. [c.157]

Не следует думать, что теория полной стабилизации является ошибочной, однако она не является, вероятно, всеобъемлющей по той причине, что теория концентрированных растворов полимеров еще недостаточно разработана. Шотьен и Флир [90], в отличие от Наппера, пересмотрели свою оценку падения энергии полной стабилизации, приведя ее в согласие с данными Винсента с сотр., которые с полной очевидностью показали, что не существует полной стабилизации, а указали только на отсутствие Полной флокуляции при высоких концентрациях полимеров. [c.154]

В случае пленок из МЭК и ХБ из-за фазового распада гомогенных структур, определяемого по помутнению пленок, зависимости скорости дегидрохлорирования ПВХ от содержания ПММА в смеси приобретают вид, типичный для ингибирования распада ПВХ в присутствии ПММА. Фазовая структура пленочных образцов будет зависеть от соотношения полимеров в смеси, от природы растворителя и режима образования твердой пленки. Фазовая структура данной бинарной системы, как известно [12], может формироваться вдали от равновесия ПВХ-ПММА. По соотношению количеств фаз эта структура определяется наличием равновесия ПВХ-ПММА-растворитель в поле тройной диаграммы в области резкого возрастания вязкости системы, обусловленного либо фазовыми превращениями (распад фаз с образованием твердого осадка), либо стеклованием жидких фаз (релаксационный переход), либо лиотропным гелеобразованием. Разные механизмы стабилизации надмолекулярных структур ПВХ-ПММА, возникающих при концентрировании растворов в разных растворителях в совокупности с заторможенностью процессов массообмена при разделении фаз и релаксации структурной неравновесности в фазе каждого полимера, приводят в конечном итоге к разным кинетическим зависимостям скорости деструкции твердых смесевых образцов от состава. Переходный слой представляет из себя суперпозицию межфазной границы (сегментальная совместимость компонентов), структурно-возмущенной области (зона значительного конформационного напряжения) и области диффузионного смешения компонентов, что находится в хорошем соответствии с данными работы [15]. Природа растворителя оказывает существенное влияние как на характер распределения концентрации ПВХ, так и на строение зоны сопряженных фаз. При использовании плохого растворителя (толуола) переходный слой представляет собой резкую межфазную границу, в пределах которой наблюдается скачко- [c.254]

Наблюдаемые изменения скорости термического распада ПВХ под действием второго термодинамически несовместимого с ПВХ полимера или вследствие увеличения концентрации ПВХ в растворе, обусловлены вытеснением растворителя из макромолекулярных клубков ПВХ с приближением его к той структуре, которую он имеет в отсутствие растворителя. Именно это вызывает неожиданный эффект обращения действия растворителя (замедление или ускорение в зависимости от основности растворителя В см" ) по отношению к термическому распаду ПВХ. Вытеснение растворителя, ускоряющего распад ПВХ В > 50 см ), приводит к ослаблению его взаимодействия с ПВХ и ведет к замедлению процесса элиминирования НС1 из макромолекул, то есть к стабилизации как в случае концентрирования растворов ПВХ, так и в слз ае добавления второго термодинамически несовместимого с ПВХ полимера. В растворителях, замедляющих распад ПВХ (5 < 50 см ) в силу низкой нуклеофильной способности, эффект вытеснения растворителя и ослабление его воздействия на ПВХ приводит к обратному результату — увеличению скорости элиминирования НС1 из ПВХ по мере увеличения его концентрации в растворе или при использовании химически инертного высадителя. Очевидно, независимо от того, каким способом достигаются изменения в структуре ПВХ в растворе — увеличением его концентрации в растворе или добавлением второго термодинамически несовместимого с ПВХ химически инертного осадителя — изменяющееся структурно-физическое состояние полимера приводит к заметному изменению скорости его термического дегидрохлорирования в растворе. Эти эффекты обусловлены структурно-физическими изменениями в системе полимер-растворитель, а сами неизвестные ранее явления могут быть классифицированы как структурно-физическая стабилизация (в случае уменьшения брутто-скорости распада ПВХ в высокоосновных при В> 50 см растворителях) и, соответственно, структурно-физическая антистабилизация (в случае увеличения брутто-скорости распада ПВХ в низкоосновных с В <50 см растворителях). [c.147]

Не менее существенное влияние на кинетику процесса конденсации фенола с формальдегидом оказывает метанол, в силу ряда причин неизбежно присутствующий в тех пли иных количествах в составе реакционной смеси. Эти причины состоят в следующем во-первых, вследствие того, что при производстве формальдегида в качестве исходного сырья используют метанол, последний всегда попадает, пусть в небольших количествах, в состав конечного продукта во-вторых метанол образуется — особенно интенсивно в щелочной среде — в результате диспропорционнрования (реакция Канниццаро) наконец, в-третьих, метанол вводят в концентрированные водные растворы формальдегида для их стабилизации за счет образования гемиформалей (3.4) — обрыв цепи препятствует образованию выпадающего в осадок малорастворимого полимера. Днформали в этих условиях (в нейтральной или слабокислой среде) не образуются. [c.45]

Технологический процесс производства полиформальдегида по непрерывному методу (рис. 82) состоит из следующих стадий подготовки формалина, получения и очистки газообразного формальдегида, полимеризации формальдегида, ацетилирования полиформальдегида, промывки и сущки полиформальдегида, стабилизации и грануляции. Подготовка формалина заключается в обезметано-ливании и концентрировании технического формалина под вакуумом в ректификационных колоннах тарельчатого типа. Формалин с концентрацией 50—60 г/100 мл из ректификационной колонны поступает в сборник концентрированного формалина 1, откуда подается в обогреваемый паром испаритель 2 для получения газообразного формальдегида. Полученный формальдегид отделяется от жидкой фазы в холодильниках 3, 5, газоотделителях 4, 6 VI поступает на очистку. Очистка формальдегида производится методом вымораживания (или с помощью молекулярных сит). Формальдегид подается в вымораживатель 7, представляющий собой кожухотрубный теплообменник, трубчатка которого охлаждается водой или рассолом, а верхняя часть обогревается паром, подаваемым под давлением. Газообразный формальдегид, проходя по охлажденным трубам вымораживателя, частично полимеризуется, связывая воду и другие примеси. Твердый олигомер (параформ) в количестве 25—40% от массы формальдегида оседает на стенках труб и по мере накопления снимается при помощи специального приспособления. Параформ растворяют в воде и образующийся при этом формалин подают в ректификационную колонку для концентрирования. Чистый газообразный формальдегид, содержащий около 99% мономера, идет на полимеризацию (полимеризатор 11). Полимеризация проводится в среде уайт-спирита, непрерывно поступающего из сборника 8 в количестве, необходимом для получения пульпы с 10—12%-ной концентрацией полимера. В качестве катализатора применяется раствор стеарата кальция и уайт-спирита, который поступает из емкости 9. Полимеризатор 11 представляет собой цилиндрический аппарат с рубащкой, снабженной пропеллерной мешалкой и холодильником 10. Полимеризация протекает при температуре 40—50°С. [c.244]

При гомогенном процессе сначала поливинилацетат растворяют в уксусной кислоте до получения 15—20%-ного раствора, добавляют 2— 3% серной кислоты и немного воды и вводят формальдегид в виде формалина из расчета 1 моль формальдегида на 1 моль поливинилового спирта [165]. Реакцию проводят при 60—75° С до тех пор, пока анализ на свободный формальдегид в реакционной среде не покажет прекращения присоединения формальдегида (окончание формализации). Вместо формалина может быть взят параформ и процесс приготовления полиформаля легко объединен с получением на первой стадии суспензионного поливинилацетата [169]. Так, например, полимер винилацетата получают по методике, согласно которой на 100 вес. ч. мономера берется 0,8 вес. ч. перекиси бензоила, 300 вес. ч. воды, 0,04% водного раствора поливииилового спирта, содержащего 12 мол. % ацетатных групп. В течение 5 ч при постепенном повыщении температуры от 60 до 100° С и размешивании (300 об/мин) образуются гранулы полимера в виде шариков диаметром 0,5—1,0 мм. Для приготовления поливинилформаля к однородному раствору поливинилацетата в 176,5 вес. ч. ледяной уксусной кислоты добавляют 1,9 вес. ч. концентрированной серной кислоты и 19,3 вес. ч. параформа. При 75° С реакция заканчивается через 24 ч. Стабилизация поливинилформаля производится добавлением 7 вес. ч. аммиачной воды (плотностью 0,88 ej M ). Через 30 мин перемешивания при 45° С поливинилформаль в виде гранул осаждают добавлением 500 вес. ч. воды. После промывки водой и сушки полимер содержит (в мол. %) 9 гидроксильных, 9 ацетатных и 82 формальных групп. [c.185]