Растворители неводные, их роль

Основные компоненты неводных систе.м - безводные органические и неорганические вещества, способные в растворенном или расплавленном состоянии растворять целлюлозу. Однако некоторые неводные системы становятся растворителями целлюлозы (или резко увеличивают свою растворяющую способность) только в присутствии небольщих количеств воды (не менее 1%), но вода в данном случае не является растворителем целлюлозы. Роль воды заключается в изменении структуры растворителя, повышении его активности и увеличении доступности целлюлозы для этого растворителя. [c.561]

Растворы для электрохимического синтеза органических соединений часто имеют специфичный состав, так как приходится применять неводные растворители или проводить процесс вообще в отсутствие растворителя. Рассматривая роль состава раствора в электролизе, прежде всего надо выделить следующие факторы концентрацию исходного продукта, природу и концентрацию электролита, природу растворителя, pH раствора, влияние добавок. [c.79]

Работы по созданию химических источников тока, использующих неводные растворители, по электросинтезу ряда веществ и электроосаждению металлов в неводных средах вызвали интерес к исследованию структуры двойного слоя и кинетики реакций в неводных растворителях. Измерения в неводных растворах позволяют решить и ряд теоретических проблем, например выяснить роль взаимодействия металл — растворитель, роль адсорбции атомов водорода и кислорода в структуре двойного слоя и др. [c.389]

В связи с широким применением неводных растворителей применение единой шкалы кислотности приобретает большую роль. Кислотно-основные процессы получили распространение в химической промышленности (нейтрализация, гидролиз, травление металлов и т. п.). Регулированием кислотности добиваются увеличения скоростей реакции и изменения их механизма. В этом состоит, например, сущность кислотно-основного катализа. Величина кислотности стала одной из важных характеристик, используемых для автоматического контроля и регулирования большого числа процессов. [c.291]

Комплексы с органическими лигандами играют очень важную роль в аналитической химии. Только в неорганическом анализе используют более 4000 органических реагентов. Причина этого — их большая устойчивость по сравнению с неорганическими комплексами, более интенсивная окраска, меньшая растворимость в воде при хорошей растворимости в неводных растворителях, благодаря чему возможно эффективное разделение смесей. [c.69]

С. Аррениуса, Я. Вант-Гоффа и В. Оствальда ученые стали увлекаться водными и притом разбавленными растворами, что не могло не привести к некоторой односторонности развития теории растворов. Долгое время считалось почти общепризнанным, что электролиты в неводных растворителях не обладают никакой значительной электро-литической проводимостью, так как они в них не диссоциированы. Об этом не раз говорили С. Аррениус, В. Оствальд и другие физико-химики. Это широко распространенное мнение об исключительной роли воды, занимающей благодаря своим особым физическим и химическим свойствам обособленное место среди растворителей, оказалось, однако, ошибочным. [c.320]

Жидкие растворы играют громадную роль в жизнедеятельности организмов. Они находят самое различное применение в практике в технологии получения полупроводников и полупроводниковых приборов, в очистке веществ, в гальванических процессах получения и очистки металлов, в работе химических источников тока, в процессах травления металлов и полупроводников и т. д. Для нас особое значение будут иметь водные растворы электролитов. Но и неводные растворы играют большую роль в теории и практике. Неводные растворители применяют для обезжиривания и для удаления всяких органических загрязнений с поверхности полупроводников и металлов перед их травлением, перед осаждением покрытий и т. д. Такими растворителями являются спирты, ацетон, трихлорэтилен и др. В природе, в лабораториях, в заводской практике постоянно приходится иметь дело с растворами. Чистые вещества встречаются гораздо реже. Громадное число реакций протекает в жидких растворах. [c.148]

При мицеллообразовании в неводных средах существенна роль полярности (неполярности) растворителя, определяющая интенсивность взаимодействия его молекул с полярной и неполярной частью молекул ПАВ. Для мицеллообразования необходимо, чтобы среда являлась хорошим растворителем только для углеводородных радикалов. В средах, одинаково родственных обеим частям дифильных молекул ПАВ, мицеллообразование не происходит, и ПАВ обнаруживают в таких средах только истинную растворимость. Примером таких сред [c.231]

Растворителям принадлежит существенная роль в создании гомогенных растворов, при электролизе которых протекает реакция получения тех или иных химических продуктов. Для проведения электрохимических реакций используются как водные, так и неводные растворители, а также их смеси. [c.25]

Принцип установления величины pH, аналогичный продемонстрированному в разобранных примерах, можно применить и к неводным системам, растворитель в которых, как и вода, является донором протонов (см. гл. 14). Например, если уксусная кислота выступает в роли неводного растворителя, то ее ионное произведение при 25 С оказывается равным [c.271]

Когда электролиты, полностью диссоциированные в воде, растворяются в растворителях с низкой диэлектрической постоянной, кулоновское притяжение оказывается достаточным для образования ионных ассоциатов при предельно низких концентрациях ионов. Сила взаимодействия между ионами обратно пропорциональна диэлектрической постоянной среды (разд. 6.1). Таким образом, все электролиты являются слабыми электролитами в растворителях с низкой диэлектрической постоянной. К растворителям, играющим важную роль при изучении неводных растворов электролитов, принадлежат спирты, жидкий аммиак, диоксан, ацетон и другие кетоны, безводная муравьиная кислота и уксусная кислота, пиридин, некоторые амины и нитросоединения. [c.347]

Отметим роль выдающегося физикохимика Л. В. Писаржевско-го в изучении электролитных неводных растворов [395]. Использовав весьма остроумно прием составления гальванических цепей с участием неводных растворителей, Л. В. Писаржевский определил константы равновесия и термодинамические характеристики ряда обменных реакций в неводных растворах. [c.6]

Различные аспекты дифференцирующего либо нивелирующего действия растворителей на силу электролитов достаточно подробно рассмотрены в работе Н. А. Измайлова [173]. Учет этих аспектов играет существенную роль при выборе композиций для электроосаждения металлов из неводных растворов. [c.17]

Платина в наибольшей мере отвечает требованиям, предъявляемым к анодному материалу в процессах электрохимического окисления. В такой роли в преобладающем большинстве неводных систем она ведет себя инертно [1046, 375, 373, 280, 463, 1200, 758]. Однако для платины характерно и анодное растворение в органических растворителях, чаще всего при электроорганических синтезах [211, 213, 503]. Решающее влияние на процесс растворения [c.122]

Жидкий аммиак может выполнять роль неводного растворителя в этом растворителе соли аммония обладают функцией кислоты, а амиды —функцией основания. Реакция нейтрализации в жидко-аммиачной среде описывается уравнением [c.343]

В. Ф. Тимофеев (1858— 1923). Он выполнил две крупных работы по исследованию растворов. Это, во-первых, исследование растворимости в неводных растворах — его магистерская диссертация. В этой работе он исследовал растворимость очень многих веществ в большом числе растворителей и показал роль химизма в этих процессах. Второе большое исследование было выполнено в 1894 — 1904 гг. Это докторская диссертация О теплотах образования неводных растворов . Ои считал, что гипотезы, которые высказаны по поводу образования раствора, по поводу закономерностей в свойствах растворов могут быть проверены на основании энергетической, термодинамической стороны явлений. Он считал, что, исследуя теплоты образования растворов, он сможет разобраться в правильности той или иной теории растворов. [c.34]

Приведенные данные о свободных энергиях сольватации ионов в неводных растворах указывают прежде всего на их близость. Эта близость говорит о том, что в процессе сольватации не только структура растворителя, но даже строение молекул растворителя играет второстепенную роль. Переход ионов из газообразного в конденсированное состояние, в кристаллическую решетку или в раствор в любом раствори теле сопровождается выделением примерно одной и той же энергии. [c.330]

Эта книга задумана как обзор по электрохимическим реакциям в неводных системах. Она содержит четырнадцать глав, в десяти из которых рассматриваются реакции органических соединений с одной или несколькими функциональными группами. Ряд глав посвящен электрохимии неорганических и металлоорганических соединений, а также реакциям анодного замещения, и одна глава — краткому обсуждению теории и практики электрохимических измерений. Описывая электрохимические превращения, мы пытались рассматривать реакцию в целом, от исходного вещества до стабильного конечного продукта. Когда это возможно, обсуждается роль структурных особенностей молекулы или эффектов среды (природа растворителя, фонового электролита, материала электрода, наличие доноров протона). В книге проанализированы литературные данные, опубликованные включительно по 1968 г. и частично в 1969 г. Если собственно электрохимические реакции мы старались рассмотреть по возможности более полно, вопросы аналитического применения этих реакций, явления, происходящие в двойном электрическом слое, проблемы катализа или адсорбции намеренно оставлены в стороне. Обсуждая реакции, привлекшие внимание многих исследователей, мы не стремились осветить каждую из выполненных работ. [c.9]

Вполне оправдано и относительное расположение кривых, относящихся к различным температурам (рис. 36) при нагревании термическое движение еще более нарушает и так незначительную упорядоченность структур рассмотренных органических растворителей и, естественно, приобретает более отрицательные значения, организующая роль сольватационного процесса сказывается все сильнее. Большой интерес представляли бы энтропийные характеристики неводных растворов электролитов при температурах, близких к точкам плавления органических растворителей, но до сих пор для этого [c.203]

Среди селективных растворителей большое значение имею слабые кислоты и кислоты средней силы, а также растворы соле дающих в водных растворах кислую и щелочную реакции. В под боре растворителей важную роль должны сыграть теории кисло и оснований, позволяющие логично подойти к получению смесе реагентов различной агрессивности, т. е. к основному свойству пр выборе селективных выщелачивающих агентов. Из этих же теори вытекает целесообразность применения неводных растворов в кг честве среды при выщелачивании минералов, что позволит усилр вать или ослаблять агрессивность кислот и щелочей. [c.86]

ХЬУ, не содержащих карбоксильной группы величина lg o линейно зависит, причем с очень небольшим наклоном, отДр/Са- Введение карбоксильной группы в анионной форме приводит к положительному отклонению от этой прямой. Как видно из рис. 23, участие карбоксилатаниона несомненно приводит к ускорению, однако оно невелико (приблизительно в 3 раза) и, по мнению авторов [60], не может играть существенной роли в ферментативном катализе. При переходе от водного раствора к ацетонитрилу, содержащему 3,3 М воды, эффект почти не усилился. Константа скорости гидролиза ХЬП в этом растворителе лишь в 4,5 раза выше константы скорости гидролиза ХЬП б, причем также почти не изменились и абсолютные скорости гидролиза этих соединений. В этом состоит определенное отличие этой системы от предыдущих, где было найдено, что реакция в неводном растворителе сильно тормозится, но зато и сильно ускоряется карбоксилатными анионами. [c.103]

Неводные ионогенные растворители также могут быть применены при хроматографии на силикагеле. В работе [134] изучено влияние ионной силы, pH элюента и основности сорбатов на величины удерживания. Роль этих факторов указывает на то, что основным процессом, определяющим сорбцию, является катионный обмен с силанольными группами поверхности. Подвижные фазы состояли из метанола с добавками хлорной кислоты, перхлората аммония, гидроксида калия. Сопоставление хроматограмм, полученных на различных силикагелях (Пар-тисил-5. Гиперсил, Силоид, Сферисорб), свидетельствует о том, что абсолютные величины удерживания на последних трех сорбентах воспроизводятся хорощо. Партисил удерживает изученные лекарственные соединения слабее, хотя селективность сорбента по отнощению к ним примерно такая же, как у других материалов. В отличие от нормально-фазовой и обращенно-фазовой хроматографии, селективность разделения несколько улучшается при малом удерживании. На рис. 4.35 представлена [c.159]

Электроосаждение цинка и кадмия свидетельствует о большом значении явлений адсорбции при электровосстановлении переходных металлов [681, 684, 925, 73, 924, 82, 1175, 680, 470, 957, 1070, 131]. Адсорбции на электроде подвергаются частицы, которые включают катион восстанавливающегося металла, молекулы растворителя, ионы фонового электролита, изменяя часто не только параметры процесса, но и механизм. Сопоставление данных различных авторов позволяет утверждать [73], что в неводных растворах соблюдается основное правило, характерное для адсорбции на ртутном катоде в водных растворах адсорбционная способность катионов возрастает по мере увеличения их радиусов, а органические катионы проявляют ббльшую адсорбционную способность, чем неорганические. Особенно велика роль адсорбции молекул растворителя на твердых электродах [681, 684, 73,680]. [c.86]

В опытах с хлорной кислотой аналогичной последовательности не наблюдается. Как обнаружил Сансони [5] для неводных систем, селективность ионообменника может очень сильно зависеть от природы применяемого растворителя. По мнению этого автора, решающую роль играет основность растворителя в льюисовском смысле. Поскольку в данном случае применяли водный растворитель, нужно учесть также растворимость гидрата катиона в органической составляющей растворителя. Как видно из рис. 186, б, в присутствии хлорной кислоты можно путем подбора органических компонентов также достичь селективности ионообменника и добиться таким образом разделения ионов с одинаковым зарядом. [c.464]

Олеоколлоиды объединяются новой важной главой коллоидной химии. Олеоколлоиды представляют собой коллоидные системы, в основе которых лежит неводная дисперсионная среда со сравнительно низкой диэлектрической проницаемостью (молекулярный вес вещества такой среды может иметь различные значения). Дисперсной фазой могут быть как органические (мыла, олигомеры, смолы, полимеры), так и неорганические вещества (окислы металлов, соли, сажа, двуокись кремния, бентониты и др.), играющие роль пигментов, наполнителей, загустителей и т. п. Многие полимеры при малых концентрациях в растворителе образуют истинные растворы, но нри новышении концентрации и в особенности в плохих растворителях приобретают свойства типичных коллоидных систем, часто с обособленными частицами или агрегатами частиц. Многие олеоколлоидные системы являются растворами, гель-растворами, гелями или студнями, суспензиями, пастами. На свойства перечисленных систем могут влиять поверхностно-активные вещества (ПАВ) как низкомолекулярные, так и по.иимерные. [c.201]

В развитии наших представлений о природе кислот и оснований в последнее время сыграли большую роль работы по исследованию скорости обмена водорода на дейтерий, проводимые в СССР А. И. Шатенштейном. В этих работах им разработан новый плодотворный метод установления слабых кислотных и основных свойств в неводных растворах. Исследования показали, что в таких сильно основных (в нуклеофильных) растворителях, как аммиак, гидразин, скорость обмена водорода на дейтери значителыно увеличивается, особенно в присутствии амида -калия. Если в воде при щелочном катализе в обмене могут участвовать только те углеводороды, которые наиболее легко дают металлические производные, то в жидком аммиаке в присутствии амида калия могут обменивать водород на дейтерий ъсс ароматические, этиленовые и даже некоторые предельные насыщенные углеводороды. [c.566]

При таких высоких концентрациях предельная реакция анионирования должна быть независимой от концентрации аниона. Эта предельная скорость должна быть одинаковой для различных анионов и равной скорости изотопного обмена аквакомплекса с водой как растворителем. К сожалению, однозначная практическая проверка возможна лишь в редких случаях, так как при больших концентрациях анионов серьезную роль может играть ионная ассоциация и реакция может индуцироваться ионом, ассо-циированым во внешней сфере комплекса (см. раздел III, 2). Действительно, в качестве альтернативы вместо непосредственного замещения 8 2 может быть предложен механизм jvl-ИП (нуклеофильное, мономолеку-лярпое замещение, идущее через образование ионной пары) [204]. Ионная ассоциация является, конечно, более серьезным фактором в неводных растворах, чем в воде. [c.130]

Исторический обзор возникновения интереса к неводным растворителям, а следовательно, и к выяснению роли растворителя в природе растворов, дан в известных монографиях Вальдена 121 иЮ. И. Соловьева [3]. Еще в середине XVI в. Бойль заинтересовался способностью спирта растворять хлориды железа и меди. Позднее ряд химиков отмечает и использует растворяющую способность спирта. В 1796 г. русский химик Ловиц использует спирт для отделения хлоридов кальция и стронция от нерастворимого хлорида бария, как будто положив начало применению неводных растворителей в аналитических целях. В первой половине XIX в. подобные наблюдения и их практическое применение встречаются чаще, причем химики устанавливают случаи химического взаимодействия растворителя с растворенным веществом, показывая, что и в органических жидкостях могут образовываться сольваты (Грэхем, Дюма, Либих, Кульман). Основным свойством, которое при этом изучалось, была растворимость. В 80-х годах XIX в. Рауль, исследуя в целях определения молекулярных весов понижение температур замерзания и повышение температур кипения нри растворении, отмечает принципиальное сходство между водой и неводными средами. Но систематическое физико-химическое изучение неводных растворов наряду с водными начинается только в самом конце столетия, когда Каррара осуществляет измерение электропроводности растворов триэтилсульфония в ацетоне, метиловом, этиловом и бензиловом спиртах, а также ионизации различных кислот, оснований и солей в метиловом спирте. В этот же период М. С. Вревский проводит измерения теплоемкостей растворов хлорида кобальта в смесях воды и этилового спирта [4], а также давлений и состава паров над растворами десяти электролитов в смесях воды и метилового спирта [5]. Им впервые четко установлено явление высаливания спирта и определено как .. . следствие неравномерного взаимодействия соли с частицами растворителя . Несколько раньше на самый факт повышения общего давления пара при растворении хлорида натрия в смесях этанола и воды, на первый взгляд противоречащий закону Рауля, обратил внимание И. А. Каблуков [6]. Пожалуй, эти работы можно считать первыми, в которых подход к смешанным растворителям, к избирательной сольватации и к специфике гидратационной способности воды близок современному пониманию этих вопросов. Мы возвратимся к этому сопоставлению в гл. X. [c.24]

О деталях строения неводных растворителей мы знаем значительно меньше, чем о воде. Хотя в последнее время физики уделяют много внимания их изучению с применением разнообразных методов, но моделирование их структур хотя бы в той степени, как это осуш,е-ствлено для воды, пока невозможно, за исключением жидких NH3 и HF, которых мы не касаемся. Можно только с уверенностью сказать, что в органических растворителях, рассматриваемых пахми в следующих главах, при изучавшихся температурах (О—50° С) никакого подобия сквозных структур не наблюдается. По-видимому, здесь имеет место не более чем цепочная или кольцевая ассоциация и силы, действующие на коротком расстоянии, не играют такой ведущей роли, как в воде. Можно поэтому предполагать, что и при более близких к их точкам замерзания температурах структуры, подобные водной, не должны возникать. Как будет видно из дальнейшего, например, этиленгликоль, замерзающий при температуре —13° С, т. е. не слишком далеко от t == -Ь2,5° С, при которой он нами термодинамически изучался (см. гл. V, стр. 146), энергетически ведет себя также, как и другие органические растворите.ли, не обнаруживая водоподобности . Водные растворы электролитов энергетически резко обособлены от аналогичных неводных систем. [c.30]

В обрыве полимерных цепей могут также играть роль процессы перехода электронов между свободными радикалами и катионами некоторых металлов. На полимеризацию виниловых мономеров в неводных растворителях (например в ]У,7У -диметилформамиде) оказывают значительное влияние различные неорганические соли [130а]. Предполагается следующий механизм такого влияния [c.213]

Число неводных растворителей практически неограниченно. Они характеризуются чрезвычайно широким диапазоном разнообразных свойств, связанных с различным характером внутри- и межмолекулярных взаимодействий. Эти взаимодействия определяют многие их спещтфические свойства как растворителей. Для неводных растворов вследствие особенностей межчастичных взаимодействий велика роль процессов ассоциации, специфической сольватации, комплексообразования. [c.7]