Альдегиды масс-спектры

Рис. 60. Масс-спектр масляного альдегида. Образование пика иона М—1)+ с mie 71 и пика иона М с т/е 72.

Наличие функциональных групп приводит к образованию специфических перегруппировочных ионов, так как в этом случае распад требует затраты сравнительно небольшой энергии. Специфические перегруппировки, в отличие от случайных (более характерных для молекул с равномерным распределением плотности электронов), являются причиной наличия весьма интенсивных пиков перегруппировочных ионов в масс-спектрах. Простым примером специфической перегруппировки можно считать миграцию водорода при разрыве связи в р-ио-ложепии по отношению к электроотрицательной группе. Эта перегруппировка характерна для большого числа соединений различных классов и приводит к образованию весьма интенсивных пиков. Такие группы, как карбонильная (в альдегидах, кетонах, амидах, сложных эфирах), нитрильная, фосфатная, сульфитная, часто вызывают указанную специфическую перегруппировку с образованием максимального пика в спектре. Исключение представляет нитрогруппа. [c.112]

Алифатические альдегиды. Масс-спектры алифатических альдегидов [170, 171] характеризуются обычно среднеинтенсивным или слабоинтенсивным пиком молекулярных ионов, которые образуются, вероятнее всего, при удалении одного из электронов свободных пар, и таким же по величине пиком ионов (М — 1)+. В масс-спектрах иногда наблюдаются пики ионов (M-f 1)+. Уменьшение энергии ионизирующих электронов до 12 эв приводит к незначительному повышению интенсивности пиков молекулярных ионов. [c.113]

В масс-спектрах семикарбазонов алифатических альдегидов и кетонов наблюдаются заметные пики М" . Основной распад семикарбазонов альдегидов обусловлен перегруппировками Мак-Лафферти. [c.149]

Если, однако, алкильная цепь разветвлена у Р-атома углерода, то в альдегидах низкого молекулярного веса происходит разрыв связи в а-положении. Типичные осколочные ионы в масс-спектре альдегидов соответствуют отрыву групп с массой 18 и 28 от молекулярного иона. [c.29]

Масс-спектры. Подобно карбоновым кислотам (разд. 18.21), альдегиды и кетоны претерпевают расщепление (а-расщепление) с образованием относительно стабильного ацилий-иона (разд. 19.7). Это расщепление может произойти по одной из двух связей. Так, например, для альдегида [c.618]

Задача 19.25. а) В масс-спектре пропионового альдегида основной пик (т/е 29) может в принципе относиться к любому из двух ионов. Какие эти ионы б) Пропионовый альдегид, меченный 0, дает основной пик с mje 31. Какая из двух возможных структур вопроса (а) оказывается правильной в) Пик с mje 29 также очень интенсивен в спектре -масляного альдегида, причем он содержится и в спектре меченного Ю н-масляного альдегида. Какому иону соответствует этот пик в данном случае (в основном) и как ои образуется [c.619]

Ацетали и кетали. В масс-спектрах этих обычных производных альдегидов и кетонов интенсивность пика моле- [c.211]

Масс спектры ХИ (N0) могут быть использованы также для идентификации многих других функциональных групп Спектры кислот, альдегидов, кетонов содержат, соответственно, пики ио нов (М + 30)+, (М-17)+ (М + 30)+, (М—1)+, (М + 30)+, что дает возможность идентифицировать эти классы соеди нений [c.98]

Типичные осколочные ионы в масс-спектре альдегидов соответствуют группам с массой 18 и 28, образовавшимся при распаде молекулярного иона. [c.219]

Другое ограничение возможностей анализа строения молекул по масс-спектрам состоит в том, что различия в структуре углеводородных радикалов в более удаленных, чем а-, положениях заметно не сказываются на характере спектров. Например, по качественным закономерностям невозможно отличиты я- и изобутиламины, н- и изобутил-бензолы, ди-м- и диизоамиловые эфиры и т. д. По интенсивности пиков, обусловленных перегруппировкой Мак-Лафферти, иногда можно судить о структуре алкильных радикалов в "у-положении. Среди соединений некоторых гомологических рядов легко опознаются изомеры с неразветвленным углеродным скелетом (к-алканы, н-алкены, нормальные спирты, альдегиды, кислоты л др.). [c.180]

Масс-спестрометрическне Ж. а. Действие их основано на разделении ионов по их Nta avi в магн. или электрич. полях предназначены для качеств, либо количеств, анализа состава жидких сред. Области применения анализ галоген-и серосодержащих соед.. >г.7гводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, эфиров и лр предел обнаружения 10 % (см. также Масс-спектро.иетрич). [c.151]

Стабильность М" алифатических насыщенных альдегидов значительна лишь у низших членов гомологического ряда, но резко уменьшается с увеличением их молекулярной массы или с разветвлением углеводородной цепи. Начиная с н-октаналя, пики М" в масс-спектрах высших альдегидов практически отсутствуют. В этом случае для определения молекулярной массы алифатических альдегидов используют значения массовых чисел пиков ионов [М-НгО]" и [М-СгН4]", которые имеют значительную интенсивность, особенно в случае нормальных алканалей (рис. 7.11,а). [c.143]

В систему между микрореактором дегидрирования и масс-спектрометром включают дополнительно дейтерообмениваю-щую колонку. Регистрируемая при этом хроматограмма по последовательности выхода компонентов будет соответствовать хроматограмме исходной смеси (увеличение времени элюирования обусловлено включением в хроматографическую систему дополнительных элементов). Регистрируемые при этом масс-спектры соответствуют а-дейтероаналогам альдегидов или кетонов, образовавшихся при дегидрировании первичных и вторичных спиртов, содержащихся в смеси, а также третичным спиртам, которые в этих условиях не изменяются. Анализ масс-спектров позволяет определить число атомов водорода, обменивающихся на дейтерий, а по их количеству - наличие заместителей в а-положении анализируемого оксосоединения и соответствующего ему спирта. [c.191]

Общий вид масс-спектра, характеризующийся большим количеством пиков, интенсивность которых особенно высока в низкомолекулярной области, свидетельствует об алифатическом характере соединения. Молекулярная масса (114) такая же, как и углеводорода октана. Но такую же массу может иметь и альдегид - гептаналь - или кетон - гептанон. Наличие в масс-спектре большого числа четных пиков доказывает, что это не углеводород. Особо обращают на себя внимание пики с четными массовыми числами miz 44 и 70. Если обратиться к табл. 2 (Приложение), то можно увидеть, что пики с mJz 44 очень характерны для алканалей, не содержащих заместителей у а-С-атома относительно карбонила. Наличие пика иона [М- 4] с mJz 70, как было отмечено в гл. 7 и видно из табл. 3 (Приложение), типично для масс-спектров н-алканалей. [c.221]

В пользу структуры альдегида нормального ряда говорит и наличие пиков с m/z 96 [М-НгО]" и 86 [М-С2Н4] , типичных для масс-спектров альдегидов такого строения. [c.222]

Как и в большинстве гомологических рядов, в ряду алифатических альдегидов наблюдается быстрое уменьшение интенсивности исходного молекулярного иона с увеличением длины цепи алкильной группы. У высших членов ряда в масс-спектре отсутствует исходный молекулярный ион (например, в масс-спектре ундеканаль-дегида), но зато присутствует ион, масса которого равна массе исходного молекулярного иона плюс единица. Это объясняется отрицательным характером функциональной группы. [c.29]

Задача 19.26. а) Для метилкетонов основной пик обычно появляется при mje 43. Какому иону он соответствует Почему в сравнении с высшими гомологами он образуется предпочтительно б) Четыре из наиболее интенсивных пика в масс-спектре ацетофенона появляются при mje 105, 77, 120, 43 (приведены в порядке уменьшения интенсивности). Объясните происхождение этих пиков, в) Объясните появление следующих пиков в масс-спектре юктанона-4 (перечислены в порядке уменьшения интенсивности) mje 43, 57, 71, 27, 85. Задача 19.27. а) Объясните появление основного пика при т/е 44 в масс-спектре н-масляного альдегида, б) Рассмотрите масс-спектры а- и Р-метилмасляных альдегидов. В одном из них основной пик появляется при т/е 44, в другом вместо этого пика появляется пик с т/е 58. Какому изомеру соответствует каждый из спектров [c.619]

Если рассмотреть масс-спектр, например, w-масляного альдегида (рис. 60), то в нем можно обнаружить ряд пиков, обусловленных I ионами, возникающими в резудь-60 тате различных разрывов. Образование пика иона М—1) с т/е 71 и пика иона М — 43) с т/е 29 обусловлено простыми а-разры-вами. В результате одного такого разрыва (а) элиминируется атом водорода, а в результате другого (а ) — алкил в виде радикала СзН,. Как видно из сравнения интенсивностей этих пиков, предпочтителен а -раз-рыв с элиминированием более тяжелого радикала [c.590]

Вицинальные диолы расщепляются метаподной кислотой (до альдегидов) или перманганатом (до кислот). После превращения в соответствующие производные они могут быть разделены газожидкостной хроматографией и идентифицированы масс-спектро- [c.52]

В методе масс-спектрометрии регистрируются только катионы. С это целью поток ионов ускоряется в электростатическом поле и поступает в Mai нитное поле, направленное перпендикулярно к этому потоку фис. 4.1). 1 магнитном поле катионы с одинаковым отношением массы иона к заряд (т/е) разделяются на отдельные пучки, которые попадают в коллектор (прр емник) и после усиления регистрируются осциллографически при помощ самописца. На рис. 4.2 приведен масс-спектр масляного альдегида. [c.103]

При расщеплении альдегидов всегда выгоднее элиминирование радикала Я, чем атома водорода, поэтому в их масс-спектрах обычно наблюдается пик при т/г 29, которому отвечает ион 5.26. Фрагментация кетонов приводит к гомологичным осколочным ионам(т/г 43, 57, 71 и т. д.), которые, к сожалению, имеют те же значения т/г, что и ионы [С , ]+ (примером могут служить изобарные ионы [С НдСОр и [С Н,]+ с т/г 57) нх можно дифференцировать с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения и путем точного определения масс. Ацилий-катионы 5.25 претерпевают далее простое расщепление связи С-С с потерей СО и образованием изобарных ионов [С,Н2 С0]+. [c.208]

Для характеристики альдегидов и кетонов часто используют их циклические ацетали, а именно этиленкетали. Эти соединения содержат диоксолановый цикл, закономерности распада которого рассмотрены в разд. 3.2.1. Масс-спектры этиленкеталей алифатических карбонильных соединений общей формулы (45) очень просты. Они часто не содержат пика М+, а наиболее интенсивные пики в них обусловлены выбросом из М+ радикалов R и R [9] [c.191]

Следует отметить, что этиленацетали ароматических альдегидов и кетали арилалкилкетонов не способны элиминировать из М+ арильные заместители, а лишь алкильные или атом водорода. В масс-спектрах таких соединений обычно присутствуют очень интенсивные пики ароильных катионов. [c.191]

Стабильность М+ алифатических насыщенных альдегидов значительна лишь для низших членов ряда, но резко уменьшается при увеличении молекулярной массы или появлении разветвления в углеродной цепи. Уже начиная от н-октаналя и выше пики М+ в масс-спектрах практически совсем исчезают. При отсутствии пиков М+ для определения молекулярной массы алифатических альдегидов можно пользоваться пиками ионов [М—Н20] + и [М—С2Н4] + , которые имеют значительную интенсивность, особенно в случае нормальных алкана-лей [9]. [c.197]

Простейшие а,р-ненасыщенные альдегиды R H = = H H0(R = H, СНз) при ЭУ не претерпевают перегруппировку Мак-Лафферти. Они обладают довольно стабильными М+ , распад которых связан с последовательным выбросом Н-атома (а-разрыв) и СО. Наиболее интенсивные пики в масс-спектрах алкиналей R HO (R = H, алкил) отвечают ионам М+ , [М—Н]+, [М—С0] + - и [М—НСО]+ [340]. [c.198]

Фрагментация анилов ароматических альдегидов ArN = HAr очень проста. В их масс-спектрах наиболее интенсивные пики отвечают ионам М+, ArN = Ar, [М—Аг ]+ и [Аг]+ [9]. [c.223]

При изучении масс-спектров был выявлен ряд общих правил для интерпретации и прогнозирования наиболее характерных пиков и путей распада. Например, установлено, что лри фрагментации преимущественно образуются более стабильные третичные карбокатионы распад непредельных соединений происходит с разрывом связи, расположенной в р-положении к кратной связи, ароматической системе нли гетероатому, которые способствуют стабилизации образующегося катиона при фрагментации часто образуются следующие стабильные нейтральные молекулы монооксид углерода, вода, аммиак, сероводород, цнановодород и др. Для алифатических функциональных производных (спирты, альдегиды, кетоны, амины и др.) наиболее важным процессом фрагментации служит разрыв связи у атома углерода, несущего функциональную группу (а-разрыв). Например, фрагментация молекулярного иона этиламина, возникшего при потере одного 113 электронов иеподеленной пары атома азота, протекает преимущественно с от-и1еплснием метильного радикала. [c.510]

При изучении летучих компонентов розовых яблок, произрастающих в Вест Индии и Южной Флориде [302], было иден тифицировано 17 основных компонентов (12 спиртов, 2 альдегида, 2 циклических простых эфира и 1 кетон) Идентификация осуществлялась путем сопоставления масс спектров и времен удерживания анализируемых компонентов с эталонными В летучих компонентах отсутствуют сложные эфиры Основную часть летучей фракции составляют спирты, среди которых наиболее представительным является цис гексин 3 ол 1, в меньшей концентрации присутствуют гексанол, линалоол, 3 фенил пропанол 1 и коричный спирт Два альдегида — гексаналь и коричный альдегид — присутствуют лишь в следовых количествах Запах розы присущий этому сорту яблок, вызван, вероятно, двумя изомерами I и Е 2 винил 2 метил 5 (1 гидрокси 1-метилэтил)тетрагидрофуранами и линалоолом а также 3 фе-нилпропанолом [c.131]

Для определения альдегидов в образцах воздуха в присутствии углеводородов после их улавливания получали о бензоил оксимпроизводные и анализировали методом ГС—МС—ХИ (газ реагент МИз) [144] Для исключения стадии предваритель ного концентрирования можно вводить очень малые объемы воздуха непосредственно в криогенныи газовый хроматограф, соединенный с масс спектрометром [101] Однако в этом слу чае пределы обнаружения метода, основанного на получении полных масс спектров, могут оказаться недостаточными Метод ИМХ позволяет понизить предел обнаружения и улучшить газохроматографическое разрешение, но если состав образца не известен, необходимо исследование всего масс спектра [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология