Активные частицы

Константа основности может быть выражена через активности частиц [c.494]

Сравнение реакционной способности ступенчатых поверхностей кристалла с реакционной способностью нанесенных Р1-катализаторов показывает, что структура полидисперсных частиц Р1 в катализаторе может быть с успехом воспроизведена ступенчатыми поверхностями. Установлено, что атомарные ступени играют определяющую роль при превращениях углеводородов, а также при диссоциации Н2 и других двухатомных молекул с большой энергией связи [237]. Показано, что реакция дегидрирования циклогексана до циклогексена не зависит от структуры поверхности монокристалла Р1 (структурно-нечувствительная реакция). В то же время реакции дегидрирования циклогексена и гидрогенолиза циклогексана структурно-чувствительны. В свете полученных результатов предложена [238] расширенная классификация реакций, зависящих от структуры поверхности металла. А именно, предложено отнести к особому классу реакции, скорость которых зависит от размера активных частиц катализатора или от плотности атомарных ступенек и выступов на них, и реакции, скорость которых зависит от вторичных изменений структуры поверхности катализатора (например, из-за образования в ходе реакции углеродистых отложений, а также других эффектов самоотравления). На основе проведенного анализа предложена модель каталитически активной поверхности Р1, учитывающая атомную структуру поверх- [c.165]

Реакции окисления представляют собой ряд повторяющихся звеньев. В результате этих реакций образуются активные частицы, свободные радикалы. Чтобы окисление проходило в форме горения, должны быть условия для быстрого перемещения активных частиц и разветвления цепей реакций. Такие условия имеются только в газовой среде, поэтому началу горения всегда предшествует испарение топлива и образование смеси его паров с воздухом (горючей смеси). [c.72]

Цепные реакции, при которых в результате взаимодействия активной частицы с исходной молекулой образуется одна новая активная частица, получили название неразветвленных. Они были открыты М. Боденштейном в 1913 г. [c.24]

Для реакций, скорость протекания которых можно измерить обычными методами, возможен следующий критерий согласованности числа активных частиц в реагирующей системе с максвелл-больцмановским распределением. Если энергия активации достаточно велика, то число активных частиц составит незначительную долю всех частиц системы. Незначительная их убыль в ходе реакции будет легко восполняться в результате активации при столкновениях. Если же энергия активации мала, то значительная доля частиц является реакционноспособной, и максвелл-больцмановское распределение уже не будет успевать восстанавливаться за счет столкновений. Таким образом, практически удобным критерием соблюдения максвелл-больцмановского распределения во время реакции будет неравенство [c.130]

В последние годы большое развитие получила химия ударного сжатия. При сжатии твердых тел и жидкостей ударными волнами, образуемыми, например, детонацией взрывчатых веществ при взрывах, в миллионные доли секунды развиваются в веществе очень высокие давления. При этом образуются активные частицы как радикального, так и ионного типов. Последствия прохождения через вещество ударной волны могут быть самыми различными. Взрыв, с одной стороны, вызывает раздробление вещества, распад сложного вещества на относительно более простые. Но возможно и обратное превращение —образование из простых молекул более сложных и длинных полимерных цепей. [c.204]

Здесь А й В обозначают возбужденные молекулы А и В с критической энергией Е. При этом А является любой формой активных частиц, которые могут возникнуть при активации молекул А при дезактивации возбужденных частиц А могут образоваться только молекулы А. Возбужденные молекулы В определяются аналогично . Эту схему можно представить в виде диаграммы потенциальной энергии, как показано на рис. XI. 1, где приведено сечение поверхности потенциальной энергии, соответствующее минимальным величинам 17 для различных величин Ь. Все состояния слева от о являются состояниями А или А, правее — В или В. Как следует из рис. XI.1, реакция эндотермична, так как минимум энергии для В располагается выше, чем минимум энергии для А. Разность этих двух энергий соответствует тепловому эффекту реакции А . [c.204]

Окисление углеводородов газообразным кислородом обычно протекает по цепному механизму. Цепными называют химические реакции, в которых участвуют активные частицы — атомы, сво- [c.23]

При прохождении тока, если оставить в силе сделанные ранее допущения, активность частиц А должна быть иной и зависящей от плотности тока. Если вызванное током смещение от равновесного состояния не очень велико, то отвечающее ему новое значение потенциала можно выразить тем же уравнением (15.66), подставив в него вместо ал значение активности частиц при плотности [c.323]

Преобладание того или иного вида фазового перенапряжения зависит от стадии развития осадка, т. е. от времени, прошедшего с момента начала электролиза, от природы металла и катодной подложки, от состава раствора и, з частности, особенно сильно от природы и концентрации присутствующих в нем поверхностно-активных частиц, от плотности тока, температуры и т. д. [c.344]

В основе теоретического рассмотрения процесса зажигания лежат представления об элементарном очаге пламени, как источнике, обеспечивающем достаточно интенсивный подвод тепла или активных частиц к поджигаемой газовой смеси. При этом процесс воспламенения смеси от внешнего источника рассматривается по аналогии с тепловым, цепочно-тепловым или цепочным взрывом. [c.125]

Долгоживущие свободные радикалы относятся к числу наиболее активных частиц. Это объясняется тем, что из-за неспаренного электрона, сопряженного с подвижной сг- или я-связью, они имеют собственное магнитное поле (обладают парамагнитными свойствами). Поэтому свободные радикалы, энергично хемосорбируясь на металле, изменяют работу выхода электрона. Они играют существенную роль в проявлении смазочными маслами моющих, противоизносных, противокоррозионных и защитных свойств. [c.204]

Здесь величина р, которая имеется в О (М, у), принята равной единице. Если в целом реакция термонейтральна, то р = 2 и в знаменателях уравнений (XI.4.5) и (XI.4.6) должен появиться множитель 2. Последнее обстоятельство является следствием того, что это уравнение было выведено из уравнения (XI.1.9) для случая, когда д = /св и кп= к . При очень низких давлениях А и В находятся в равновесии друг с другом, по не с процессами активации и дезактивации, которые являются медленными процессами. Таким образол , только половина активных частиц достигает конечного состояния В. Если к А много больше или много меньше, чем ц, множитель 2 исчезает и р = 1, как применялось выше. / [c.213]

В конце 20-х годов Н. Н. Семеновым было установлено существование разветвленных цепных реакций, в которых взаимодействие одной активной частицы с исходной молекулой приводит к образованию двух и большего числа новых активных частиц. Типичными разветвленными цепными реакциями являются такие [c.24]

В первом случае при составлении кинетического уравнения используется принцип стационарного состояния при допущении, что концентрация активных частиц постоянна и значительно ниже концентраций исходных веществ и продуктов реакции. Тогда скорость цепной реакции уменьшается лишь вследствие понижения концентраций реагентов. Приняв для каждого вида активных частиц условие, что скорость изменения их концентрации во времени [c.232]

Зарождение цепи простых реакций становится причиной того, что активирование одной молекулы вызывает образование большого числа молекул продуктов цепной реакции вследствие воссоздания активных частиц в последующих реакциях. [c.231]

Цепные реакции. Это сложные реакции, протекающие по особому механизму через ряд последовательных простых реакций с участием активных частиц, которыми могут быть активные молекулы, обладающие избытком внутренней энергии, свободные атомы и радикалы или нестабильные ионы. [c.230]

Реакции третьей группы, которые приводят к гибели активных частиц, а при достаточной интенсивности — и к прекращению цепной реакции, называются реакциями обрыва цепи. Число циклов от момента зарождения цепи до ее обрыва называется длиной цепи. [c.196]

На рис. 2.18 графически показано действие ингибиторов (ди-этил-л-фенилендиамин), влияющих только на начальную стадию окисления. Ограниченное действие ингибиторов этой группы объясняется тем, что они не способны влиять на скорость разложения гидропероксидов, и их противоокислительный эффект обусловливается только подавлением зарождения активных частиц (радикалов) в начальной стадии процесса. [c.81]

Создание цепного механизма основано на том, что активная частица, принимая участие в реакции, вызывает возникновение [c.231]

НОВОЙ активной частицы. Процесс этот повторяется много раз до тех пор, пока активная частица не будет выведена из реакции и не наступит обрыв цепи. [c.231]

Обрыв цепи реакций наступает при дезактивации активной частицы в результате ее столкновения-со стенкой реакционного сосуда или с поверхностью иных твердых тел, т. е. линейного прерывания цепи. [c.232]

Другой причиной обрыва цепи может быть рекомбинация активных частиц вследствие тройного столкновения, например [c.232]

Таким образом, зарождение очень небольшого количества таких реакционноспособных частиц приводит к превращению большого количества исходных продуктов. Цепные реакции обычно протекают циклически. Активная частица, регенерированная в конце цикла, дает начало новому циклу, в конце которого снова происходит регенерация активной частицы. [c.195]

Твердое тело можно рассматривать как частицу с огромным числом степеней свободы, поэтому столкновение ударяющих частиц с поверхностью особенно эффективно в отношении рассеяния энергии и стабилизации возникающей молекулы. Поверхность, как мы уже видели, может оказаться местом, где облегчен процесс диссоциации молекул, в результате чего на ней генерируются активные частицы (атомы и радикалы). Но поверхность может играть также роль ингибитора, т. е. способствовать гибели атомов и радикалов. [c.87]

Если в результате одного элементарного акта возникает две или больше химически активных частиц, то такой процесс называется разветвленным цепным процессом. При этом число [c.197]

В ходе химической реакции непрерывно убывает число активных молекул, превращающихся в продукты реакции. Если скорость реакции значительно меньше скорости молекулярнокинетической активации, относительное число активных молекул будет сохраняться постоянным и максвелл-больцмановское распределение не будет искажено. Если же реакция протекает достаточно быстро и скорость ее сравнима со скоростью активации, относительное число активных частиц будет убывать, т. е. будет происходить так называемое выгорание активных частиц. Это явление имеет большое значение для интерпретации быстрых процессов — взрывных и разветвленных цепных. [c.130]

В цепных реакциях очень распространено явление отрицательного катализа веществами, соединяющимися с активными переносчиками реакции и вызывающими обрыв цепей. Например, при распаде углеводородов активными частицами являются радикалы вроде метила СН3-, которые могут реагировать с окисью азота по уравнению [c.204]

Аргументы в пользу такой схемы достаточно убедительны, но сложны и основаны на ряде дополнительных данных, кинетических, термодинамических и структурно-химических. Сильное влияние активности на ионы и константы Кцон слабых электролитов в средах с низкими диэлектрическими постоянными было рассмотрено количественно оказалось, что активными частицами в растворах являются не ионы, а скорее ионные пары. Это же можно сказать и о некоторых других реакциях, проведенных в ледяной уксусной кислоте, которые, вероятно, без достаточных оснований интерпретировались как ионные. [c.479]

V не зависит от температуры, так что величина Е, которая представляет собой разность энергий активированной частицы и нормальной молекулы (обе в своих самых низших энергетических состояниях), может быть идентифицирована с экспериментальной энергией активации. Разработка этой теории явилась серьезным шагом вперед по сравнению с теорией столкновений, поскольку она рассматривает химическую реакцию с точки зрения моЛеку-лярной структуры. Однако она сильно страдает от использования классиче- кoii модели для структуры молекулы. Одним из следствий этого последнего обстоятельства является то, что все внутренние колебания нормальных и активных частиц должны быть полностью возбужденными, частоты идентичными, и разность энтропии для разных состояний не должна влиять на суммарную константу скорости и поэтому она не входит явно в уравнение для скорости. [c.225]

Реальные системы отличаются от идеальных прежде всего тем, что в них проявляются силы Езапмодействия между частица-мн. Активности частиц отражают то взаимодействие и могут быть представлены в виде произведения концентрации иа некоторый множитель /,—так называемый коэффициент активности [c.74]

Имеется ряд случаев, в которых такое длительное время столкновения в жидкой фазе может отражаться на кинетических закономерностях реакции. Первые исследования в этой области на количественной основе были выполнены Франком и Рабиновичем [87, 88]. Один из этих случаев касается вопроса о диссоциации молекул на реакционноспособные осколки, а второй — рекомбинации свободных радикалов с образованием неактивной молекулы. Для распада гипотетической молекулы А — В, идуш его с образованием активных частиц (т.е. радикалов) А + В, можно записать кинетическую схему в виде [c.465]

ТОЛЬКО С ПОМОЩЬЮ специальных добавок, но и самими ее участниками— свободными радикалами и другими активными частицами, способными инициировать развитие цепного превращения. В ходе реакции электроокисления могут возникать промежуточные соединения, играющие роль автокатализатора процесса (Н. Е. Хомутов). [c.444]

Всякий раз, когда происходят два последних элементарных акта, вместо одного радикала -Н или -О- рождаются два свободных радикала -ОН и -О- или -ОН и -И. Таким образом прогрессивно yвeли ивается число активных частиц и сильно возрастает скорость реакции. Подобные цепные реакции называются разветвленными- [c.201]

Возникновение детонационного сгорания связано с особенностями протекания нредпламенных химических реакций в последней части заряда топливно-воздушной смеси и образования в этой части заряда высокой концентрации активных частиц, весьма склонных к взрывному сгоранию. [c.204]

Каждая цепная реакция имеет этап инициирования, в результате которого образуется активная частица. Энергия, необходимая для возникновения такой частицы, т. е. для инициирования цепной реакции, может поступить в систему различными способами 1) под воздействием теплоты в результате термического распада реагентов, например Вга—>-2Бг, где черточкой обозначена активная частица 2) под воздействием света в результате фотохимической реакции, например СЬ + Ьу —> 2С1 3) с помощью введения вещества, которое может реагировать с исходным [c.230]

Равновесия при исследуемых температурах лежат в области,благоприятной для образования N0 из сенсибилизатора (т. е. NO I N0 + /2С1г, NO2 N0 + /аОо). Сходство в их поведении указывает на то, что активной частицей является N0. [c.395]

Если одна активная частица зарождает ряд простых реакций, то этот ряд называется неразветвляющейся цепью. Однако во многих случаях расход одной активной частицы в простой реакции этапа развития цепи может вызвать возникновение более чем одной активной частицы каждая из этих частиц инициирует новую 1епь простых реакций, т. е. наступает разветвление цепи. [c.231]

Е результате этих процессов концентрация активных мол кул [А ] поддерживается постоянной, соответствующей мак велл-больцмановскому распределению. Когда реакция fie протекает, доля активных молекул не зависит от давления (кок-центрации), а число их прямо пропорционально давлению (ко1-центрации), поскольку с изменением давления пропорционал -но меняются и скорости активации и дезактивации. При наличии химической реакции концентрация активных частиц будет убывать и вследствие их распада [c.163]

По теории Смита — Эварта принимаются следующие допущения а) обрыв двух свободных радикалов в полимер-мопомерной частице происходит мгновенно б) каждая активная частица в любой момент времени содержит только один свободный радикал, так как при проникновении второго радикала частица дезактивируется вследствие реакции рекомбинации в) средняя стационарная концентрация радикалов в частице составляет половину исходной концентрации г) диффузия мономера из капель эмульсии в полимер-мономерную частицу не лимитирует процесс поли меризацпи. [c.148]

Опытным путем было установлено, что целый ряд химических реакиий протекает таким образом, что вначале в системе образуются активные частицы, чаи1,е всего свободные атомы и радикалы, которые имеют свободные валентности и поэтому очень реакционноспособны. Эти частицы вступают в реакции, ио при этом вновь возникают свободные атомы и радикалы. Эта последовательность реакций, которые периодически повторяются, называется цепной реакцией. [c.195]

Ехли (0= 1, то вступление в реакцию одной активной частицы приводит к генерацип также одной активной частицы. Длина [c.205]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1996) -- [ c.106 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.106 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.106 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.106 ]

Кинетика и катализ (1963) -- [ c.0 ]

Неформальная кинетика (1985) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология