Протон сродство к нему

Сила кислоты — величина, обратная протонному сродству, она изменяется в обратном направлении [c.31]

Величина П представляет изменение энтальпии реакции присоединения протона к аниону с образованием недиссоциированной молекулы или, наоборот, энергию диссоциации молекулы на протон и анион. Эта величина может быть названа протонным сродством или сродством протона в вакууме только условно, так как она характеризует изменение энтальпии, а не изменение изобарного потенциала данной реакции. [c.160]

Приведенные величины нельзя назвать строго протонным сродством, так как они представляют не изменение изобарного потенциала, а изменение энтальпии реакции присоединения протона. [c.196]

Другой важной количественной характеристикой растворителя в протонной теории служит сродство к протону. Оно характери-, зуется изменением свободной энергии Гиббса при. сольватации протона. Чем больше протонное сродство, тем сильнее основные свойства растворителя. К сожалению, эти данные для различных растворителей практически неизвестны. [c.285]

Н2О). Для анилина это значение равно 4,6, в то время как у триметиламина составляет 9,8. Это означает, что пиридин очень слабо удерживает протон кислоты. Еще слабее держит его анилин и очень прочно — аммиак и алкиламины. Существует несколько объяснений этим необычным фактам. Большинство теоретиков считает, что причиной тому является различная гибридизация электронных орбиталей атомов азота в аммиаке s//, в анилине и пиридине sp . Они считают, что по мере того, как увеличивается. г-характер электронной пары, происходиг понижение протонного сродства этой пары. [c.700]

Большой интерес представляет попытка прямого количественного определения протонного сродства, произведенная В. Л. Тальрозе и Е. М. Франкевичем методом ионного удара. В этом методе используются процессы, происходящие в ионном источнике масс-спектрографа при столкновении ионов с молекулами. Возможность оценки сродства к протону основывается на том положении, что вторичные процессы с передачей водорода обнаруживаются в масс-спектрографе, когда они экзотермичны и не обнаруживаются, когда они эндотермичны. [c.224]

Он относится к протофильным растворителям. Имеет относительно низкую диэлектрическую проницаемость и более высокое протонное сродство (890 кДж/моль), чем вода (773 кДж/моль). Основные свойства аммиака обусловливают высокую растворимость в нем соединений кислотного характера. [c.76]

Вследствие чего основания, отличающиеся большим протонным сродством (собственной основностью), чем ОН -ионы, уравниваются в своей силе при растворении в воде сила самых сильных оснований уменьшается, сила более слабых—повышается, но никогда не превышает верхнего предела основности гидроксид-ионов. [c.170]

Сила оснований определяется их протонным сродством чем выше оно, тем сильнее основание. [c.208]

Характер и интенсивность взаимодействия экстрагируемой кислоты с аминами зависят от силы кислоты и основания. В тех случаях, когда протонное сродство основания (Пв) много меньше протонного сродства аниона (Пх-), взаимодействие между реагентами осуществляется за счет образования водородной связи В---НХ. Другим предельным случаем является образование оние-вой соли В—Н+Х , в которой протон полностью оторван от аниона и присоединен к основанию. Ясно, что образование такой соли возможно лишь при ПвЗ>Пх . На практике обычно реализуется равновесие [c.96]

Гидролиз аквакомплекса железа [Fe (ОНг) (СНзСОО)з по второй и третьей ступеням идет при разбавлении раствора водой и при нагревании. Анионы же СНдСОО являются донорами электронных пар и обладают довольно высоким протонным сродством, поэтому они также вступают в реакцию обменного разложения воды, образуя в растворе слабую уксусную кислоту и гидроксильные ионы. [c.140]

Что касается основных свойств частиц, то они зависят от величины их сродства к протону. Чем оно сильнее, тем больше основной ха рактер частицы (молекулы или иона). Сродство частицы к протону также зависит от природы растворителя, т. е. от того, в какой мере его молекулы склонны выполнять по отношению к данной [c.47]

Полученные нами значения для протонного сродства формиат- и ацетат-анионов существенно отличаются от вычис.ленных Бриглебом [68]. Мы, однако, полагаем, что значения Бриглеба слишком завышены, так как они практически не отличаются от протонного сродства гидроксо-группы. [c.42]

Протонное сродство анионов является важной для энергетики комплексных соединений величиной, поскольку оно до известной степени характеризует тенденцию данного аниона к присоединению катиона минимальных размеров. В первом приближении можно считать, что протонное сродство определяется величиной термохимического радиуса аниона [69], однако от этого правила наблюдаются отступления. Особенно резко это отступление проявляется в случае анионов N и С1 несмотря на равенство термохимических радиусов обоих анионов, протонное сродство циан-иона (348 ккал) значительно превосходит протонное сродство для хлор-иона (325 ккал). [c.42]

Низкомолекулярные растворимые в воде неэлектролиты, например мочевина, не влияют на процессы ионного обмена. То же самое наблюдается и для высокомолекулярных веществ (тростниковый сахар, натриевый цеолит или коллоиды), так как они не могут проникнуть в поры обменника. В растворителях, сходных с водой, ионообменные процессы протекают большей частью так же, как в воде, только с замедленной скоростью и иной константой равновесия. В несходных с водой жидкостях часто наблюдаются превращения, которые большей частью объясняются изменением протонного сродства, [c.374]

Экспериментальное определение протонного сродства молекулы НгО приводит к значению 169 ккал/моль. Для молекулы NH3 оно составляет 206 ккал/моль, а значения его для некоторых анионов сопоставлены ниже (ккал/моль) [c.182]

Следует заметить, что различия в сродстве к электрону у Р и ОН значительно больше, чем соответствующие различия для С1 и 8Н. Эта особенность, вероятно, связана с изменением силы, действующей на протон в ОН или 8Н при добавлении электрона. Вероятно, что протон при этом перемещается в новое положение [c.257]

Свет вызывает такое изменение в окружении протонированного альдимина, что его сродство к протону уменьшается, он отщепляется и затем выделяется в окружающий раствор. После этого окружение альдимина нормализуется , он переходит в темновое положение В вновь приобретает способность связывать протон. Однако теперь уже протон может быть взят только из цитоплазмы бактериальной клетки, но не из внешнего раствора. [c.137]

Согласно теории кислот и оснований Бренстеда - Лаури, вещество, являющееся источником протонов, представляет собой кислоту, а вещество, способное соединяться с протоном и удалять его из раствора, представляет собой основание. Когда кислота теряет свой протон, она превращается в сопряженное основание. Сильная кислота типа НС1 обладает слабым сопряженным основанием С1 , а слабая кислота, например НАс или КНГ имеет сравнительно сильное сопряженное основание. Ас или КНз. Всякая кислота, сопряженное основание которой значительно слабее Н2О (т. е. имеет меньшее сродство к протону Н , чем вода), должно полностью диссоциировать в водном растворе и поэтому представляет собой сильную кислоту. Кислоты, которые диссоциируют в водном растворе лишь частично, называются слабыми кислотами. [c.257]

Что касается основных свойств частиц, то они зависят от величины их сродства к протону. Чем оно сильнее, тем больше основный характер частицы (молекулы или иона). Сродство частицы к протону также зависит от природы растворителя, т. е. от того, в какой мере его молекулы склонны выполнять по отношению к данной частице функцию донора протонов. Сродство к протону оценивается константой устанавливающегося при этом протолити-ческого равновесия. Так, сопоставляя константы равновесий, устанавливающихся в воде и в водных растворах аммиака, гидразина и гидроксиламина [c.45]

Протонное сродство других нейтральных молекул также высоко. По подсчетам Яцимирского, протонное сродство аммиака Ямнз = 875 X X 10 Дж/моль (209 ккал/моль), а Ярть= 837 10= Дж/моль (200 ккал/моль). Кондратьев и Соколов нашли Якнз = 211,3 ккал/моль. По их же данным, протонное сродство спиртов соответственно равно ЯснаОн = 870-10 Дж/моль (209 ккал/моль), Яс н он = 904-10 Дж/моль (216,5 ккал/моль), Яс н,он = = 946-10= Дж/моль (226,0 ккал/моль). [c.196]

Шатенщтейн теоретически обосновал возможности значительного расширения класса кислот и оснований. Известно протонное сродство многих веществ. Протонное сродство иона NH равно 1754-Юз Дж/моль (419 ккал/моль), иона ОН" 1603 10 Дж/моль (383 ккал/моль), молекул NHз — 895-103 Дж/моль (214 ккал/моль) Н2О — 778-10 Дж/моль (186 ккал/моль), С2Н4 — 728-10 Дж/моль (174 ккал/моль). Таким образом, диапазон в энергии сродства к протону составляет 1046-10 Дж/моль (250 ккал/моль). Этим основаниям 1 орреспондируют кислоты, сила которых изменяется в этом же интервале сродства. Нет никаких доводов в пользу того, чтобы считать, что именно этот диапазон сродства ограничивает кислоты и основания [c.290]

Другой важной характеристикой ргстворителя в теории Бренстеда является сродство к протону. Оно определяется энергией, которая выделяется при сольватации протона в данном растворителе Чем больше протонное сродство, тем сильнее выражены основные свойства растворителя. [c.235]

По протонному сродству метиламин (2П ккал1моль) близок к аммиаку (206 ккал/моль). Подобно последнему (IX 1 доп. 24), он является хорошим растворителем ряда неорганических веществ. По мере накопления (или удлинения) радикалов R эта функция аминов быстро ослабевает. В том же направлении — по ряду NHa > NHjR > [c.555]

Атомы азота азогруппы, также имеющие электронные пары, обладают более низким протонным сродством, чем метилированная аминогруппа. Они протонируются только в сильнокислой среде, сильно понижая хромофорные свойства, т. е. вызывая гипсохромный сдвиг первой полосы поглощения. Существует общее правило, согласно которому Н" , являющийся сильнейщим ауксохромом, присоединенный на периферию хромофора, углубляет окраску, сдвигая полосы поглощения в видимой области батохромно (в красную сторону спектра). Присоединение протона в центр хромофора понижает окраску, фактически как бы разрывая хромофор на две половинки, и вызывает сдвиг видимых полос в синюю часть спектра. [c.272]

Протофильные, или основные, растворители — это химические соединения основного характера, которые обладают ярко выраженным сродством к протону. У основных растворителей акцепторные свойства по отношению к протону преобладают над донор-ными. Молекулы такого рода растворителей могут отдавать протоны лишь основаниям, имеющим более сильное сродство к протону. Самой большой величиной протонного сродства отличаются ЫНз-ионы (419 ккал1г-ион), превосходящие в этом отношении ОН -ионы (383 ккал1г-ион). К протофильным растворителям относятся жидкий аммиак, пиридин, гидразин и многие амины. [c.22]

При взаимодействии кислородных кислот деформируется связь ОН, увеличивается расстояние между О и Н, в результате чего уменьшается протонное сродство. Энергия растворения Ар = — Г1пК2 суммирует оба эффекта и характеризует в терминах теории Бренстеда изменение собственной кислотности или основности веществ или вообще изменение сродства ионов. [c.116]

Подобная картина наблюдается также при взаимодепствии протонов Р с носителями электронов (ОН , ЫНг , 0 и Др.), а также с нейтральными соединениями (NH3, H2S, Н2О, RNH2 и др.), отличающимися относительно высокими значениями протонного сродства. Например [c.153]

Отклонения распределения воды от уравнения (1.121) увеличиваются с уменьшением полярности растворителей, с ростом протонного сродства аниона, с ростом степени замещения на атоме азота катиона, а также при введении метильных заместителей в катион соли. Например, для хлорида ТДА отклонения от (1.121) наблюдались лишь в наименее полярных растворителях — циклогексане и тетрахлорметане, тогда как для хлорида метилдиоктил-аммония они имели место и в толуоле. Наибольшие отклонения от идеальности при введении воды наблюдались для сульфата ме-тилтриоктиламмония, коэффициент активности которого по отношению к сухим растворам понижается на пять порядков. [c.107]

Другая важная характеристика растворителя — сродство к протону. Сродство к протону — это энергия, которая выделяется при сольватации протона в данном растворителе. Оказывается, наибольшее сродство к протону имеет жидкий аммиак. Поэтому в нем будет реагировать любое вещество, способное отдавать протоны. Так, вода, растворенная в жидком аммиаке (NHg + H20 INHI + ОН ), ведет себя как сильная кислота, ее можно титровать раствором щелочи. Слабые кислоты (в водном растворе) H N, HF, HaS, СН5СООН и другие в жидком аммиаке становятся сильными кислотами, например [c.175]

В 1976 г. Кебарле и сотр. [13] на основе экспериментальных данных, полученных методом ионного циклотронного резонанса и масс-спектрометрии высокого давления, предложили шкалу собственной кислотности молекул в газовой фазе. Эта шкала приведена в табл. 2 она, помимо СН-кислот, включает NH-и ОН-кислоты, а также галогеноводороды. В качестве меры кислотности в табл. 2 использована разность между энергией связи Н — Н и сродством к электрону радикала В- (ВН — ЕА). Эта величина отличается от протонного сродства П (см. табл. 1) на величину потенциала ионизации атома водорода. [c.7]

Протонное сродство для ряда анионов было вычислено ранее Юза [66], Уэстом [67], Брнглебом [68], Канустинским, Маколкиным и Кришталик [69]. Наши значения в большинстве случаев удовлетворительно совпадают со значениями, найденными упомянутыми авторами. Значительное расхождение наблюдается в случае аниона NH2, для которого мы нашли протонное сродство равным 419 ккал, в то время как по данным Юза оно равно лишь 380 ккал [66]. Последний вычислял протонное сродство амидогруппы, исходя из предположения о равенстве энергии решетки хлоридов и амидов с одним и тем же катионом. Подобного рода предположение необосновано и полученное на основании его значение протонного сродства амидогруппы (380 ккал) несомненно слишком мало, так как в этом случае следовало бы считать, что между протонным сродством групп ОН и NH" существенных различий нет. [c.42]

Хотя сама по себе гидроокись аммония при обычных условиях совершенно неустойчива, однако в водных растворах аммиака она, несомненно, существует.. Как отмечалось в основном тексте, один объем воды поглощает приблизительно 700 объемов аммиака. Если бы имело место лишь простое физическое растворение МНз (аналогичное сжатию газообразной системы), то давление его пара над раствором должно было бы быть несоизмеримо больше того, которое наблюдается в действительности. Из двух основных причин, которые могут обусловить столь резкое снижение давления растворенного МНз, первая — ионизация по схеме NH3 + Н2О > NIH + ПН — вследствие ее незначительности не может играть решающей роли. Тем самым эта роль должна быть отведена второй возможной причине — гидратации молекул ЫН3, которая может осуществляться путем образования водородных связей (IV 3 доп. 7) по двум типам МН3 НОН и Н2О HNH2. Так как водород более положительно поляризован в воде, а протонное сродство (V 5 доп. 3) у азота выше, чем у кислорода, взаимодействие как раз и приводит к образованию молекул МН3 НОН или МН4ОН, т. е. гидроокиси аммония (которую вовсе не обязательно считать ионным соединением). Анализ данных по распределению МНз между водой и органическими жидкостями показывает, что в форме МН4ОН находится более 90% всего растворенного в воде аммиака. [c.387]

В теории Бренстеда-Лаури любое вещество, способное быть поставщиком, или донором, протонов, представляет собой кислоту, а любое вещество, способное присоединять протоны, т.е. акцептор протонов, является основанием (рис. 5-3). Поэтому НС1 обладает свойствами кислоты, а С1 -свойствами сопряженного основания. Поскольку НС1 теряет протон легко, ее относят к сильным кислотам, а поскольку ион С1 обладает очень малым сродством к протону, его можно считать слабым основанием. В отличие от этого H N-очень слабая кислота, потому что лищь небольщая часть молекул H N высвобождает свой протон. Сопряженное этой кислоте основание N является сильным основанием, так как оно обладает большим сродством к протону. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология