Термодинамические величины определение

Цель работы экспериментальное определение энтальпии растворения некоторых безводных солей и их кристаллогидратов, а также энтальпии реакции нейтрализации. Сравнение полученных данных со стандартными значениями этих величин. Привитие навыков расчета термодинамических величин. [c.31]

В приведенных выше уравнениях известны теплоты образования молекулярных частиц, и для каждого процесса могут быть получены относительные термодинамические энергии (Е ). Например, для уравнения с ННз определяется как теплота образования ОН3 минус теплота образования КНз. График зависимости Ет от энергий связи 15-электронов азота ( ь) демонстрирует исключительно хорошую корреляцию (рис. 16.16). Такой тип замещения эквивалентных оболочек дает хорошие корреляции и для данных по энергиям связи электронов в других элементах, например в углероде (Ь) и ксеноне ( /2) [55]. Этот вид корреляций полезен, поскольку дает возможность из некоторых измеренных энергий связи электронов оболочки и известных термодинамических параметров предсказать различные, еще не определенные термодинамические величины. Изучение приведенных выше уравнений показывает, что их можно использовать для определения сродства к протону. По некоторым непонятным причинам сродство к протону (РА) молекулы В берется как положительное число и приравнивается изменению энергии процесса (16.32) с отрицательным знаком. [c.351]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТРУКТУРЫ МОЛЕКУЛ И ВЫЧИСЛЕНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ВЕЛИЧИН НА ОСНОВАНИИ СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИХ ДАННЫХ [c.292]

Таким образом, в дальнейшем преимущественно будут рассматриваться колебательные уровни энергии. Представление об уровнях колебательной энергии многоатомных молекул может быть получено на основании изучения инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния, позволяющих получать данные о колебательных частотах. Определение молекулярной структуры, а также расчеты термодинамических величин вьшолняются при помощи этих частот ьа основании соответствующих теоретических представлений. [c.294]

В книге затрагиваются вопросы вычисления основных термодинамических величин, определения времени нахождения в реакторе реагирующих веществ с учетом коэффициента диффузии. Рассматривается прохождение жидкости через зернистый слой. Боль- [c.9]

Для химической реакции движущую силу нельзя представить в виде, удобном для подстановки в уравнение (1Х-1). Величиной, определенным образом связанной с движущей силой, является изменение энергии Гиббса, которое как термодинамическая, а не кинетическая величина определяет только качественно направление хода реакции. Выше изменение э.той энергии позволило нам рассчитать концентрации (т. е. величины, оказывающие влияние на скорость реакции), которые могут быть достигнуты системой в состоянии равновесия. [c.348]

Определение параметров по энтальпии и энтропии. В практике наиболее часто, пожалуй, встречается задача определения термодинамических величин по известным энтальпии и энтропии. Для ее решения предназначена процедура [c.110]

Получить термодинамические величины АР° и ДЯ° для различных реакций можно или суммированием характеристик индивидуальных компонентов реакции, как в уравнении (УП-1), или суммированием характеристик ряда реакций, как в уравнении (УП-4). Казалось бы, что первый метод предпочтительнее. Тем не менее, как будет показано впоследствии, значения Р° и Н° не определяются сами по себе, а только в виде Р° — Н°) и (Я° - Н1), где Н1 — энтальпия вещества при абсолютном нуле. Сложение термодинамических величин включает определение Ая — теплоты реакции при абсолютном нуле. Второй метод будет рассмотрен в первую очередь. [c.361]

Для определения термодинамических параметров алкенов разумнее использовать ограниченное число справочных данных, на основе которых по определенным правилам можно было бы рассчитать характеристики алкена заданного строения. С этой целью нами на основе известных термодинамических величин [I—3] определены поправки — изменения теплоемкости ср, энтропии S , теплоты образования Aff и изобарно-изотермического потенциала (энергии Гиббса) при образовании AG для следующих изменений в молекуле олефина [c.7]

В справочнике под редакцией В. П. Глушко и др. [34], который являлся основным источником исходных данных, указаны погрешности определения термодинамических величин для различных веществ. В справочнике Россини и др. [55] они, к сожалению, не приведены. [c.144]

Теплотой смешения (интегральной теплотой растворения) называют количество теплоты, выделяемое или поглощаемое системой в процессе смешения п молей вещества Ai и П2 молей вещества А2 при постоянных температуре и давлении. Вместо термина интегральная теплота растворения часто просто говорят теплота растворения . При постоянном давлении в соответствии с первым законом термодинамики dQp=dH, следовательно, теплота смешения равна изменению энтальпии Н , происходящему в результате смешения Н , по определению, является экстенсивной термодинамической величиной. [c.57]

На всех этапах разработки, исследования, проектирования, эксплуатации химических процессов переработки углеводородов и их производных необходимо проведение термодинамического анализа для выявления целесообразной области режимов осуществления процесса и его возможной глубины, определения энергозатрат, поиска путей интенсификации. Можно, в частности, подчеркнуть следующие аспекты использования термодинамических величин и расчетов [c.6]

Как расчет термодинамических величин, отнесенных к молю раствора или компонента, так и развитие статистической теории требуют знания состава раствора, выраженного через мольные (л ,) или мольно-объемные (ср,) доли компонентов. Для расчета этих величин необходимо знать молекулярные веса компонентов, особенно полимера. Эта задача не проста. Для определения молекулярного веса Ма необходимо, как мы знаем, измерить кол-лигативное свойство предельно разбавленного раствора. Вследствие того что в растворах высокомолекулярных веществ имеют место большие отрицательные отклонения от закона Рауля, свойства предельно разбавленных растворов проявляются лишь при малых концентрациях растворенного вещества. Прн этих условиях такие коллигативные свойства, как понижение давления пара или понижение точки затвердевания, используемые для определения молекулярного веса, становятся настолько малыми, что их крайне трудно измерить. Только осмотическое давление таких растворов имеет достаточно точно измеримую величину (например, осмотическое давление 5%-ного раствора каучука в бензоле ( 2=4-19 ) равно 10 мм рт. ст.]. В связи с этим измерение осмотического давления растворов полимеров получило широкое распространение как метод определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в растворе. Точное измерение малых осмотических давлений проводится с помощью специальных, тщательно разработанных методик. [c.258]

В стандартных термодинамических таблицах [4, 27, 38] приводятся данные о термодинамических характеристиках всех циклопентановых углеводородов с 5, 6, 7 углеродными атомами н всех циклогексановых углеводородов с 6, 7, 8 углеродными атомами. Вместе с тем существует девять изомерных циклопентановых углеводородов с 8 углеродными атомами, а в число изомеров с 9 углеродными атомами входит 54 циклопентановых и 21 циклогексановый, причем для них не составлены стандартные таблицы. Поэтому, если необходимо определение термодинамических характеристик нафтенового углеводорода с числом углеродных атомов больше 8, можно рекомендовать приближенные методы, например, методы поправок Бенсона (ом. гл. X). Нужно при этом иметь в виду, что если используется приближенный метод для нахождения свойств какого-либо нафтена, то этот же метод должен быть использован и для определения свойств всех других изомеров, составляющих равновесную смесь. Это связано с тем, что в приближенных методах используются смещенные термодинамические величины, причем ошибка смещения элиминируется, когда она одинакова для всех изомеров. [c.193]

Следует отметить, что предел jj, при давлении, стремящемся к нулю, не равен нулю, хотя для идеального газа [г О. Большинство других термодинамических величин превращается в идеальногазовые величины при нулевом давлении, и в отличие от я они не могут дать информацию по вириальным коэффициентам. Например, коэффициент Джоуля при изменении давления (или плотности) стремится к нулю по квадратичной зависимости при давлении, стремящемся к нулю, и поэтому почти бесполезен для определения вириальных коэффициентов. Неко- [c.69]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРНОЙ ЗАВИСИМОСТИ ЭДС ГАЛЬВАНИЧЕСКОГО ЭЛЕМЕНТА И РАСЧЕТ НА ЕЕ ОСНОВЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ВЕЛИЧИН ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ [c.112]

Точность значений расчетных термодинамических величин определяется прежде всего точностью исходных данных для каждого вещества. При этом наибольшие погрешности обычно бывают при определении теплот образования соединений. [c.144]

В справочнике [34] дана критическая оценка многих экспериментальных данных и приведены погрешности определения термодинамических величин для различных простых веществ и соединений. Выборочные данные о погрешностях для веществ, рассматриваемых в данной книге, приведены в табл. 3. [c.146]

Теоретический термодинамический анализ в рамках микроскопического подхода приводит к возможности экстремального изменения дисперсности НДС под действием внешних факторов, обеспечивающих фазообразование. Значения термодинамических величин АН и Д5, определенное соотношение которых указывает на фазообразование в нефтяных системах, находятся непосредственно из эксперимента. [c.89]

Определенные для веществ в стандартном состоянии стандартные энтальпии и другие стандартные термодинамические величины. обозначают верхним индексом (°), нижним индексом указывают температуру, при которой они определены например АЯ298 (определена при 298,15 К знаки, стоящие после запятой в индексе, обычно не указывают) или АЯюоо (определена при 1000 К). Такое единообразие делает расчеты строгими. Стандартная энтальпия образования вещества АЯ/ — это изменение энтальпии в процессе образования данного вещества в стандартном состоянии из термодинамически устойчивых фюрм простых веществ, также находящихся в стандартных состояниях. [c.166]

Использование электродных потенциалов для определения термодинамических величин [c.259]

Определение термодинамических величин молекулярных растворов газо-жидкостной хроматографией. [c.288]

Термодинамический метод позволяет изучить свойства реальных систем без рассмотрения составляющих их частиц и взаимодействий между ними. При этом все особенности внутреннего строения систем в суммарной форме охватываются термодинамическими величинами, которые подчиняются определенным термодинамическим закономерностям. Электрическое взаимодействие ионов приводит к более значи- [c.210]

Ранее был рассмотрен термодинамический метод изучения химических процессов, позволяюш,ий осуществлять расчет химических равновесий и устанавливать направление возможного протекания процессов в тех или иных условиях. Термодинамические данные важны в том отнощении, что самопроизвольный ход определенной реакции в заданных условиях возможен лишь в направлении термодинамического равновесия. Никакие факторы, влияющие на скорость процесса, скажем, перемешивание или введение катализатора, не могут повернуть реакцию в обратном направлении. Поэтому и все усилия, направленные на осуществление такой реакции, являются бесплодными. Однако знание возможного направления реакции и даже какой-либо термодинамической величины, количественно характеризующей степень отклонения системы от состояния равновесия (например, ЛО), не позволяет сделать никаких заключений о действительной скорости этой реакции в определенных условиях. [c.253]

Определение термодинамических величин при помощи измерений э. д. с. [c.185]

Ниже будет кратко изложена схема определения термодинамических величин на основании данных, полученных из опыта. [c.28]

После определения частных производных приступают к вычислению искомых термодинамических величин, для чего необходимо интегрировать соответствующие уравнения. Процесс интегрирования также можно производить либо графическим, либо аналитическим методом. [c.30]

Для многих веществ стандартные теплоты образования известны н сведены в таблицы обычно для термодинамических величин приводят определенные при 298,15 К значения. Составление таких таблиц упрощает расчеты, так как путем комбинации нескольких сот известных величин можно получить значения ДЯ для десятков тысяч реакций, не прибегая к эксперименту. [c.178]

Для полного исследования системы растворенное вещество — растворитель необходимо определить ряд электродных потенциалов для стандартных состояний. С практической стороны это представляет интерес для определения различных термодинамических величин, таких, как произведение растворимости, константы ионизации и коэффициенты активности. В теоретическом отношении электродные потенциалы в неводных растворителях имели большое значение в развитии теории Дебая — Хюккеля и других моделей процесса растворения. [c.372]

Строго говоря, внутренняя энергия и энтальпия — функции давления, и приводимые в таблицах термодинамических величин значения АЯ образования соединений из простых веществ относятся не только к определенной температуре, но и к определенному давлению, а именно 1 атм, и обычно обозначаются АЯ°. Однако при не слишком больших давлениях эта зависимость незначительна. Давление, естественно, оказывает наибольшее влияние на свойства газов. Однако пока газ можно рассматривать как идеальный, его внутренняя энергия от давления не зависит, а дополнительное слагаемое рУ, входящее в выражение (9.3), определяющее величину энтальпии, равно RT и также не изменяется с давлением. Поэтому в дальнейшем не будет приниматься во внимание зависимость тепловых эффектов химических реакций от давления. [c.215]

Статистический расчет термодинамических величин идеального газа основывается на использовании выведенной Больцманом формулы распределения молекул по их различным возможным энергетическим состояниям. Согласно закону распределения Боль-дмапа часть молекул находящихся в определенном энергетическом состоянии связывается с энергиями всех возможных состояний и температурой уравнением [c.369]

Статистическая термодинамика устанавливает связь между макроскопическими свойствами системы и свойствами образующих систему частиц, основываясь на законах механики и теории вероятностей. Макроскопическая система рассматривается как совокупность частиц, движение которых описывается уравнениями механики. Специфика подхода здесь по сравнению с чисто механическим состоит в том, что механические переменные выступают как случайные величины, которым присущи определенные вероятности появления при испытаниях. Термодинамические величины интерпретируются либо как средние значения случайных величин (внутренняя энергия системы, находящейся в тепловом контакте с окружением, число частиц в открытой системе и т, д,),либо как характеристики распределения вероятностей (температура, энтропия, химический потенциал), [c.73]

Рассмотренные в предыдущем параграфе физические эффекты позволяют вычислить изменение химического потенциала при изменении концентрации компонентов раствора. Для неидеальных растворов большое практическое значение приобретает метод активностей, вполне аналогичный методу летучестей для газов. В качестве определения новой термодинамической величины — активности а(Т, р, х) используется как тождество следующее соотношение [c.97]

В заключение следует остановиться на выборе стандартных состояний, используемых в современных таблицах термодинамических величин. Абсолютные значения и, Н, Р, О и аналогичных величин нельзя найти ни экспериментально, ни теоретически, так как внутренняя энергия и° определена в термодинамике с точностью до произвольной постоянной. Это не вносит принципиальных затруднений в расчеты, так как для решения любых термодинамических задач достаточно знать только изменения указанных величин при химическом превращении или при изменении состояния системы. Однако для конкретного определения разностей термодинамических функций необходимо использовать вполне определенные стандартные состояния для отсчета всех термодинамических функций от общей точки отсчета. Стандартные значения термодинамических величин отмечают верхним индексом [c.147]

Из вида функции < ол ясно, что при определенной температуре колебания с низкими частотами составляют значительную долю суммы по состояниям ПС сравнению с колебаниями, обладающими болсс высокими частотами. Поэтому без сниж( ния необходимой точности в значениях могут быть допущены большие погрешности в значениях бол1эШих частот. Это позволяет использовать в ряде случаев значения частот валегтных колебаний С—Н, полученных при полющи приблизительной оценки, н то время как определение деформационных частот необходимо выполнять с максимальной точностью. Точное значение колебательной составляющей в термодинамических величинах иногда может быть получено и из неточных значений частот, если ошибка в одной частоте колшенсируется ошибкой в другой частоте. [c.309]

Химическая термодинамика в настоящее время развивается очень быстро, соответствен[1о быстро расширяется и круг веществ, охватываемых термодинамическими данными, совершенствуются методы эксиеримеитального определения, методы расчета термодинамических величин и повышается точность данных. Поэтому можно ограничиться характеристикой справочников, вышедших только в течение последних 10—15 лет, так как справочники, выпущенные в 40-х годах н ранее, большей частью уже устарели. [c.74]

Методы определения термодинамических величин по спектральным данным изложены в I и III выщ сках настоящего Справочника [44, 25], а также в [5, 7, 3931. [c.483]

Для вычисления изобарно-изотермических потенциалов этих модификаций в функции давления и температуры были использованы термодинамические величины (энтальпии, энтропии, теплоемкости, сжимаемости и т. д.) алмаза и графита. Расчет этот представляет весьма кропотливую и трудоемкую операцию, где приходится делать определенные допущения из-за отсутствия некоторых экспериментальных данных, характеризующих алмаз и графит. Проведем такой расчет как приближенным способом, так и наивозможно точным. Схема такого расчета является совершенно общей для всех расчетов химических и фазовых равновесий в процессах, протекающих при высоких давлениях и температурах. [c.126]

Определение термодинамических величин широко используется в физической химии. С помощью потенциометрии определяются изменения величины свободной энергии, энтропии, энтальпии при химических процессах, определяются активности (концентрации) в водных и нeвoдн x растворах и расплавах. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология