Сродство элементов к протону

В приведенных выше уравнениях известны теплоты образования молекулярных частиц, и для каждого процесса могут быть получены относительные термодинамические энергии (Е ). Например, для уравнения с ННз определяется как теплота образования ОН3 минус теплота образования КНз. График зависимости Ет от энергий связи 15-электронов азота ( ь) демонстрирует исключительно хорошую корреляцию (рис. 16.16). Такой тип замещения эквивалентных оболочек дает хорошие корреляции и для данных по энергиям связи электронов в других элементах, например в углероде (Ь) и ксеноне ( /2) [55]. Этот вид корреляций полезен, поскольку дает возможность из некоторых измеренных энергий связи электронов оболочки и известных термодинамических параметров предсказать различные, еще не определенные термодинамические величины. Изучение приведенных выше уравнений показывает, что их можно использовать для определения сродства к протону. По некоторым непонятным причинам сродство к протону (РА) молекулы В берется как положительное число и приравнивается изменению энергии процесса (16.32) с отрицательным знаком. [c.351]

Если потенциалопределяющими ионами являются ионы Н+ и ОН , то отсутствие заряда на поверхности (например, оксидов элементов) будет соответствовать определенному значению pH, называемому изоэлектрической точкой. В этой точке числа положительных и отрицательных зарядов одинаковы — общий заряд поверхности равен нулю. Очевидно, что изоэлектрическая точка зависит от кислотно-основных свойств вещества. Сродство к протону можно представить следующими константами диссоциации [c.50]

Для молекул водородных соединений некоторых элементов УА-группы известны значения сродства к протону Ар (в эВ) [c.86]

Если рассматривать анионы других элементов IVB группы, то по относительному сродству к протону в порядке его убывания, они расположатся в следующем порядке [c.392]

Четыре отрицательных иона элементов первого малого периода обладают сродством к протону, убывающим в ряду С , N , 0 , Фтор в НР легко [c.55]

Четыре отрицательных иона элементов первого малого периода обладают сродством к протону, убывающим в ряду С , N , 0 , Р . Фтор в НР легко отделяется от своего протона НР — относительно сильная кислота. Вода — слабая кислота, а КНз — еще более слабая кислота. Углерод в СП (и в других насыщенных углеводородах) не обладает ни малейшим стремлением отдать протон (впрочем и не существуют акцепторов, способных принять протон от этого углеводорода). [c.55]

Приведены энергия ионизации (энтальпия отрыва электрона, или положи тельной ионизации) для нейтральных атомов (/1), однозарядных и двухзарядных катионов (/2 и /з соответственно), сродство к электрону (энтальпия присоединения электрона, или отрицательной ионизации, Ае) и сродство к протону (энтальпия присоединения протона Ар) для нейтральных атомов,, электроотрицательность элементов (х). Значения, указанные в скобках, получены методом полуэмпирического расчета. Знак —> означает отсутствие данных. [c.125]

В отличие 0Т протонной теории Льюис связывает кислотно-основные свойства не с наличием определенных химических элементов, а исключительно со строением внешних электронных оболочек атомов. Вместе с тем между этими подходами имеется и внутренняя связь, обусловленная характерным сильным сродством к электронной паре как протона, так и льюисовских (апротонных) кислот. [c.286]

Ill группа. В этой группе бор по химическим свойствам сильно отличается от других элементов. Это объясняется малым радиусом атомов бора, и ион В имеет сильное электрическое поле и обладает большой поляризующей способностью. В бинарных соединениях бор проявляет большое сродство к кислороду и меньшее к галогенам. Эти свойства бора в значительной степени проявляются и в его комплексных соединениях. Аквосоли и аммиакаты он практически не образует, так как молекулы воды и аммиака в сильном электрическом поле атомов бора подвергаются диссоциации с отщеплением протона. [c.393]

Карбокатионы, обладающие очень большим сродством к электронной паре, имеют заметную склонность к стабилизации путем катионоидного отрыва протона в Р-положении. Это превращение соответствует конечной стадии многочисленных электрофильных реакций, показанных на схемах а, б, в. Хотя отщепляемым элементом структуры наиболее часто является протон, в тех же условиях и карбоксил способен к катионоидному отрыву (г). [c.136]

Следует сказать, что по ряду свойств альфа-частицы действительно близки к свойствам протона большое сродство к электронам, способность ионизировать пары воды и т. д. Ион следующего элемента — лития — уже имеет два электрона и в значительной степени отличается от протона, но сохраняет ряд его особенностей. Ионы остальных щелочных металлов уже не имеют этих особенностей. Этим обстоятельством оправдывается исключительность поведения протона, отличающее его от всех остальных ионов периодической системы элементов и выделение реакции обмена протона в отдельную группу. [c.562]

Величины энергии сольватации ионов, рассмотренные в предыдущих параграфах, как и величины энергии сольватации молекул, которые будут рассмотрены в следующей главе, имеют большое значение в теории растворов, так как ими определяются многие их свойства. Данные о химической энергии сольватации вместе с данными об энергии кристаллической решетки соли определяют такое важное свойство электролитов, как растворимость. Химические энергии сольватации ионов и молекул электролита вместе с данными о сродстве ионов диссоциирующих веществ определяют положение равновесия между ионами и молекулами электролита, т. е. константу их диссоциации. Химическая энергия сольватации ионов в значительной степени определяет электродвижущую силу химических элементов. Наконец, химическая энергия сольватации протонов определяет абсолютную кислотность растворов. [c.211]

Термины кислота и электрофил до некоторой степени перекрываются между собой, так же как и термины основание и нуклеофил. В настоящей книге определения — электрофильный и нуклеофильный относятся к поведению соединений по отношению к углероду, а не к другим элементам, если только не оговорено обратное. Термин основной обычно относится к сродству соединений к протонам или кислотам Льюиса, между тем как термин кислотный характеризует поведение протонов или кислот Льюиса по отношению к веществам, которые содержат неподеленные пары электронов. [c.192]

Таким образом, свойства кислот и оснований Льюис связывает только со строением внешних электронных оболочек, а не с каким-либо определенным элементом (как водород). Однако если внимательно посмотреть, то обе теории имеют внутреннюю связь ведь и протон Бренстеда и кислота Льюиса обладают большим сродством к электронной паре. [c.229]

Если предположить, что закономерность, найденная для ртути, сохраняется и для других элементов, т. е. сродство карбанионов к катиону металла и к протону изменяется симбатно, то можно использовать величины рКа для характеристики термодинамической стабильности карбанионов в растворе, содержащем акцептор М+. [c.324]

В работе подчеркивается сходство химических свойств этилена и окиси этилена и указывается, что и в строении этих соединений должны быть общие элементы. Далее утверждается, что свойства окиси этилена определяются наличием в ее молекуле атома кислорода с повышенной электроотрицательностью, т. е. с повышенным сродством к протону. Именно поэтому окись этилена в водных растворах подобна основанию и склонна к образованию оксониевого иона [c.18]

За редким исключением, например цис-транс-изо-меризации или медленной миграции двойной связи в олефинах в результате термического, фото- или радиационного воздействия, большинство реакций изомеризации yi леводородов протекают лишь в присутствии катализаторов. ЬСаталитическую активность в отношении изомеризации могут проявлять соединения, большей половины элементов таблицы Менделеева. Хотя некоторые реакции изомеризации могут протекать в присутствии металлов и щелочей, в большинстве известных промышленно значимых процессов изомеризации углеводородов гфименяются катализаторы, обладающие явно выраженными кислотными свойствами. 1Сислотно-основной катализ реакций углеводородов отражает основные или кислотные свойства молекул этих углеводородов. Олефины и ароматические углеводороды являются слабыми основаниями, обладающими некоторым сродством к протону. В олефинах в ряду — этилен, пропилен, изобутилен — основность повышается с увеличением степени замещения образующихся ионов карбония. В ряду ароматических углеводородов — бензол, толуол, о-ксилол — растворимость в НС1 или НВг, а также их растворимость в смеси HF и ВРз, возрастает, что указывает на увеличение основности, возрастающей с увеличением степени замещения метильной группой. [c.893]

Поскольку даже ионный кристалл, строго говоря, нельзя рассматривать как механическую совокупность резко отграниченных друг от друга ионов, тем более это справедливо в отношении кристаллов и молекул сложных веществ, образованных из близких по электронному сродству элементов. Так, автором было показано, что если бы молекула хлорной кислоты была, как мыслил ее Коссель, чисто механическим сочетанием из положительно-семизарядного иона хлора и четырех дву-кратно-отрицательных ионов кислорода, к одному из которых присоединен протон, то протон удерживался бы в этой молекуле ионом кис- [c.64]

Так как теория Косселя дала объяснение основной закономерности периодического закона — ослабление основных и усиление кислотных свойств элементов вдоль периода, она вошла в учебники. Между тем теория Косселя методологически порочна, так как она рассматривает химические формы идеалистически, вне времени и пространства , вне среды, в которой они возникают, существуют и проявляют себя своими химическими свойствами. В самом деле, вода в процессе диссоциации растворенных в ней кислот и оснований участвует не только физически, облегчая расщепление молекул на заряженные частицы, но и химически — захватывая протоны от молекул кислот, отдавая протоны молекулам оснований. Будет ли данный протолит вести себя в воде и в другом любом растворителе, как кислота или основание, зависит, таким образом, не только от химической природы протолита, но в одинаковой степени и от природы растворителя. Один и тот же протолит в среде с малым сродством к протону становится основанием, а в другой среде — с большим сродством к протону — кислотой. Теория же Косселя обязывает приписывать одним веществам — кислотную, а другим — основную природу как метафизически неизменный раз и навсегда их атрибут. [c.117]

Сильным сродством к сере обладают халькофильные, а сильным сродством к кислороду — литофильные элементы. Сидерофильные элементы, судя по структуре, стабильны в металлической фазе (гл. 3, разд. 5), и сродство к сере у них больше, чем к кислороду (табл. 5.11 и 5.12). Предполагается, что относительный элементный состав первичной атмосферы был близок к составу космоса. Основным фактором, определяющим относительное распространение элементов в космосе, является скорость ядерных реакций тот факт, что содержание серы составляет около 1/200 от содержания кислорода, связан с невыгодностью образования атомных ядер серы (16 протонов). Если бы в первичной атмосфере было много серы, то сидерофильные элементы с большой вероятностью превратились бы в сульфиды, и поэтому имеется глубокая связь между си-дерофильными и халькофильными элементами. [c.302]

ЭНЕРГИЯ ИОНИЗАЦИИ, СРОДСТВО К ЭЛЕКТРОНУ И К ПРОТОНУ АТОМОВ, ЭЛЕКТГООТРИЦАТЕЛЬНОСТЬ ЭЛЕМЕНТОВ [c.125]

Атом водорода имеет самую простую электронную структуру из псех элементов. По этой причине теоретическое изучение связи спектров с внутриатомньг.ми электронными переходами и изучение сил, существующих между атомами, естественно, начиналось с водорода. Атом водорода имеет один валентный электрон, потеря которого приводит к образованию однозарядного иона или протона. Благодаря чрезвычайно малым размерам, этот ион обладает очень большой поляризующей силой поведение гидроксильной группы (ОН) иллюстрирует влияние протона на атом кислорода. Водород является существенной составной частью кислот диссоциация последних состоит в образовании ионов Н+. Атом водорода имеет только одну стабильную орбиту-—15. Поэтому он может принимать стабильную конфигурацнк гелия, образуя одну ковалентную связь или приобретая один дополнительный электрон с образованием иона Н . Этот нон значительно менее устойчив, чем ион Н , как это видно из сравнения сродств.1 к электрону и энергии ионизации водорода [c.268]

NH3 — основание. Т. о., Бренстед и Льюис подходят к оцределению К. и о. с разных точек зрения. Если, согласно Бренстеду, кислотные свойства связываются с наличием протона, то, по Льюису, эти свойства обусловливаются исключительно строением реагирующих молекул, определяющим их электронно-акцепторные свойства, и вовсе не связываются с присутствием в них к.-л. определенного элемента, и в частности водорода, могущего отщепиться в виде протона. Однако оба подхода (по Бренстеду и по Льюису) имеют между собой внутреннюю связь, к-рая состоит в том, что сам протон, как и другие льюисовские кислоты, характеризуется большим сродством к электронной паре. (В современной литературе принято указывать, о какой кислоте — бренстедовской или льюисовской — идет речь отсутствие же таких указаний приводит к путанице). Кроме этих двух общепринятых подходов к классификации веществ по кислотно-основным свойствам, существуют также и нок-рые другие (теория Э. К. Франклина, взгляды М. И. Усановича, [c.291]

Современный период длится с 60-х годов XIX в. до наших дней. Это золотой период химии, потому что в течение немногим менее века были разработаны периодическая классификация элементов, представление о валентности, теория ароматических соединений п стереохимия, углубились методы исследования строения веш еств, были достигнуты огромные успехи в синтетической химии, и было также подготовлено уничто ке-ние всяких преград между инертной и живой материей. Кроме этих достижений химии, следует напомнить об исследовании химического сродства (теорема Нернста), о теории электролитической диссоциации Аррениуса, о термодинамической трактовке химических процессов, об открытии радиоактивности и создании электронной теории материи, о понятии изотопии элементов, возникновении атомной физики, о ядерных реакциях, которые, казалось, возродили древнюю мечту алхимиков и которые во всяком случае лучше выражают идею превраш,ения элементов, поскольку в ходе этих реакций вещество раздробляется на электроны, протоны, нейтроны и т. д., т. е. на частицы, меньшие, чем атомы. [c.18]

С аналитической точки зрения полифенолы с орто- и пера-диокси-группами менее селективны, так как кроме эти реагенты взаимодействуют с Мо Nb , Sb и Ge v Однако селективность определения железа можно повысить, используя маскирующие реагенты. Если протон гидроксильной группы заместить на алкил, то чувствительность определения падает, а при замещении протонов обеих гидроксильных групп на алкилы комплекс не образуется. При замене ОН-группы на SH-группу селективность определения снижается, так как с SH-реагентами взаимодействуют элементы, обладающие сродством к сере, такие, как Re" Se и Те . Напротив, Nb с реагентами этого типа почти не взаимодействует. Ti , U0 + и Мо " образуют еще-менее устойчивые хелаты с о-аминофенолами и пери-аминонафтолами, так что селективность реагентов этой группы отличается от селективности полифенолов. Кроме того, эти реагенты более чувствительны к окислению [2033]. Устойчивость нолифенолов к окислению можно существенно повысить введением одной или нескольких сульфогрупп, поэтому сульфопроизводные полифенолов имеют большее значение как аналитические реагенты [2033]. [c.300]