Протон масса сродство

Сольватация реагентов и продуктов р-щш значительно влияет на относит, силу к-т. Существуют методы исследования равновесий между протоном и основаниями в газовой фазе, иапр масс-спектрометрия высокого давления и ион-циклотронный резонанс, где отсутствуют эффекты сольватации На основании результатов указанных исследований составлена шкала сродства к протону - энергетич эффекта протонизации одного моля оснований в газовой фазе. [c.395]

Ситуация, в которой одна и та же реакция фрагментации может быть использована в режиме сканирования или нейтральных молекул, или родительских ионов, является сравнительно редкой. В большинстве случаев только одна из двух частей молекулы является предпочтительной. При фрагментации за счет химической ионизации часть молекулы, имеющая большее сродство к протону или наименьшую энергию ионизации, будет наблюдаться как ионный пик в масс-спектре, тогда как комплементарная ей часть теряется как нейтральная и, следовательно, не детектируется. [c.305]

Сродство к протону насыщенных молекул в некоторых случаях может быть также определено на основании измерения потенциалов появления так называемых перегруппировочных ионов в масс-спектрах [44]. [c.16]

Повышенное сродство к протону (основность) изобутилена объясняет его гораздо более высокую способность к олигомеризации по сравнению с н-бутиленами, пропиленом и этиленом. Эти различия в основности низших олефинов позволяют, варьируя кислотность катализаторов и условия реакции, получать олигомеры различной массы и степени разветвления. [c.916]

Большой интерес представляет попытка прямого количественного определения протонного сродства, произведенная В. Л. Тальрозе и Е. М. Франкевичем методом ионного удара. В этом методе используются процессы, происходящие в ионном источнике масс-спектрографа при столкновении ионов с молекулами. Возможность оценки сродства к протону основывается на том положении, что вторичные процессы с передачей водорода обнаруживаются в масс-спектрографе, когда они экзотермичны и не обнаруживаются, когда они эндотермичны. [c.224]

Определение протонного сродства молекул методом ионного удара с помощью масс-спектрометра. [c.243]

Что касается правила 6, которое устанавливает относительные стабильности ионов различных типов, в литературе имеются некоторые количественные данные по величине потенциалов ионизации, полученные при масс-спектрометрических исследованиях. На основе величин потенциалов ионизации, определенных Д. Р. Стивенсоном, Гринсфельдер [32] определил сродство олефиновых углеводородов к протонам в реакциях получения карбоний-ионов различной структуры. Эти результаты наряду с данными, предложенными Эвансом и Полян [25], представлены ниже в виде таблицы. Для реакций типа [c.425]

Отмеченное выше большое сродство жидкого аммиака к протонам позволяет провести эффектный опыт по пластификации дерева. Дерево в основном состоит из целлюлозы длинные полимерные цепи молекул целлюлозы соединяются между собой с помощью гидроксильных групп ОН. С участием гидроксильных групп образуются водородные связи (иногда их называют водородными мостиками). Единичная водородная связь довольно слабая по сравнению с другими химическими связями. Но так как молекулярная масса целлюлозы достигает 2 миллионов, а мономерных [c.23]

Атомные характеристики. Атомный номер 53, атомная масса 126,9045 а. е. м., атомный объем 25,72-10 м /моль, атомный радиус 0,133 нм, ионные радиусы 1 0,220 нм, Р+ 0,094 нм, F+ 0,050 нм. Конфигурация внешних электронных оболочек 5 5 р . Значения потенциалов ионизации атома иода 1(эВ) 10,44 19,0 31,4. Сродство атома иода к электрону 1°- 3,08 эВ, сродство к протону 6,4 эВ электроотрицательность 2,6. Молекула иода состоит из двух атомов Ь, связь между которыми ковалентная неполярная. Межатомное расстояние 0,270 нм. Энергия диссоциации молекулы иода 1,54 эВ, степень термической диссоциации При 1000 К составляет 0,28, при 2000 К 0,89. [c.436]

Атомные характеристики. Атомный номер 36, атомная масса 83,80 а. е. м, атомный объем 27,90-10- м /моль, атомный радиус 0,197 нм, потенциалы ионизации / (эВ) 13,996 24,56 36,9. В твердом состоянии имеет г. ц. к. решетку с периодом с = 0,655 им (прн 4,2 К) и 0,571 им (при 89 К). Электронное строение изолированного атома 4x 4 . Атмосферный криптон состоит из смеси шести стабильных изотопов с массовыми числами 78 (содержание 0,35 /о), 80 (2,27 %), 82 (11,56 %), 83 (11,55 %). 84 (56,9%) и 86 (17,37 %). Кроме того получено 15 радиоактивных изотопов криптона, наиболее долгоживущий из которых Кг имеет период полураспада 77 мин. Эффективное поперечное сечение захвата тепловых нейтронов для природного криптона составляет (31 d=2)-10-28 ,2 при экспериментально определенном среднем сечении рассеяния для максвелловского спектра нейтронов (7,2 0,7) Ю м . Сродство атома криптона к протону 3,7 эВ. [c.541]

Далее, протонное сродство аминов в газовой фазе [41], определенное масс-спектрометрическим методом, изменяется в той же последовательности. В настоящее время в этой области накоплено значительное количество данных [42]. Интересно заметить, что алкильное замещение соответствующим образом влияет и на тенденцию аминов к отщеплению протона [43], т. е. в отсутствие сольватации алкильные группы оказывают аналогичное стабилизирующее действие как на [c.260]

Сродство метана к протону составляет 110—130 ккал-моль , образование иона СНГ наблюдалось в масс-спектрометре. Таким образом, реакция 10 в принципе возможна. Однако для ее осуществления необходима отдача избыточной энергии третьему телу. Если условия для этого неблагоприятны, то реакция Т с СН4 может сопровождаться диссоциацией, например [c.365]

Направление масс-спектрометрических работ, связанное с исследованием процессов ионизации и получением термохимических величин из потенциалов появления, является многообещающим и несомненно, что в течение ближайших лет метод электронного удара, метод фотоионизации и ионизации в поле будут непрерывно совершенствоваться, а количество физико-химической информации, получаемой из кривых эффективности ионизации, непрерывно возрастать. Это вызвано в первую очередь тем обстоятельством, что метод электронного (фотонного) удара позволяет получать термодинамические характеристики процессов, протекающих в плазме, такие, как потенциалы ионизации молекул и ионов, теплоты образования и энергии диссоциации ионов, сродство к протону [186] и электрону, энергии отрыва атомов или групп атомов. Многие из этих задач не могут быть решены обычными термохимическими методами. [c.330]

Необходимое, но не достаточное условие протекания реакции такого типа — сродство к протону молекулы М(2> должна быть выше, чем у молекулы М(1) [38]. К сожалению, значения сродства в газовой фазе не могут быть перенесены на жидкую фазу, как это иллюстрируют данные табл. 2.4, где приведены разности протонного сродства (ПС) аммиака и ряда аминов в газовой и жидкой фазах (знак разности оказывается неодинаковым). Значения сродства к протону получают из данных масс-спектрометрии или ионного циклотронного резонанса. [c.63]

Определение с помощью масс-спектрометрического метода потенциалов появления ионов, возникающих при диссоциативной ионизации водородсодержащих предельных соединений, позволяет во многих случаях найти величину сродства к протону Р соответствующих непредельных соединений, например, олефинов. В последние годы был разработан масс-спектрометрический метод ионного удара, позволяющий производить экспериментальное определение величины сродства к протону насыщенных молекул [42, 43]. Этот метод основан на том, что вторичные процессы с передачей атома водорода или протона обнаруживаются в масс-спектрометре, когда они экзотермичны, и не обнаруживаются, когда они эндотер-мичны. [c.15]

Работая при больших давлениях газа, чем обычно используются в аналитической масс-спектрометрии, можно изучать разнообразные ион-молекулярные реакции. Можно, например, генерировать карбениевые ионы и пентакоординированные карбониевые ионы соответственно протонированием олефинов или насыщенных углеводородов и изучать энергетические закономерности этих процессов. Подобные основности в газовой фазе выражают обычно как —АН протонирования и называют эту величину сродством к протону ряд этих значений приведен в табл.2.7.6. [c.525]

Здесь же отметим, что исследования ионно-молекулярных реакций нашли также применение для измерения термохимических величин, например, для измерения сродства молекул к протону [341], к электрону [763], а также в аналитической масс-спектроскопии в методе так называемой химической ионизации [758, 769, 770]. В этом методе регистрируется масс-спектр, получаемый нри реакции ионов (например, СН5, образуемых при ионно-молекулярных реакциях в СН4) с анализируемыми молекулами. Получаемый масс-спектр оказывается малолинейчатым по сравнению с масс-спектром электронного удара, что сильно упрощает анализ и расширяет аналитические возможности масс-спектрометрии. [c.379]

Известно, что если углеводород легко вступает в реакцию рекомбинации с радикалом, то реакция перераспределения водорода протекает с большей скоростью, чем отрыв протона. Исходя из данных масс-спектрометрии и высокого коксового остатка (65—70%), дегидрирование не сопровождается значительной деструкцией полициклических нафтенй-ароматиче-ских структур. Известно, что перераспределение водорода при термическом воздействии на ароматические углеводороды, имеющие малое сродство к радикалу (нафталин, фенан-трен), не происходит, скорее идет димеризация [41]. Поэтому неалкилированные й деалкилированные полициклические [c.11]

Механизм протекания органических реакций с промежуточным образованием карбоний-ионов в кислотной среде был первоначально выдвинут Уитмором [69] в связи с исследованиями полимеризации олефинов. В последующем Шмерлинг [55] опубликовал обзор различных реакций углеводородов, протекающих по ионному механизму, включая каталитический крекинг. Еще позже были опубликованы [24, 66] превосходные детальные исследования механизма каталитического крекинга. Гринсфельдеру на основе обычных термодинамических данных и потенциалов ионизации [19] удалось [29] достаточно надежно обосновать ионный механизм пyтe 5 вычисления сродства протона к различным олефинам. В последующем Гринсфельдер [23, 24] опубликовал дополнительные вычисления этого типа, основываясь на потенциалах ионизации, измеренных методами масс-спектрометрии [60, 61]. Вычисленные величины теоретически подтверждают ранее постулированное предпочтительное образование третичных или вторичных карбоний-ионов по сравнению с первичными или непосредственную изомеризацию последних. Сродство протонов также подтверждает избирательность образования ионов, содержащих не менее трех углеродных атомов. В связи с недавним появлением ряда публикаций [24, 66] механизм, основанный на участии карбоний-ионов, здесь подробно не рассматривается. Следует ограничиться лишь кратким резюме для возможности распознавания первичных и вторичных реакций. [c.139]

В. Л. Тальрозе и Е. Л. Фрапксвнч [104] определили сродство к протону молекул некоторых насыщенных углеводородов (метана, этана, пропана) и молекулы водорода, применив ме-, тод ионного удара. В их статье приводятся значения Р — сродства к протону, для ряда насыщенных углеводородов и молекулы водорода. В 1959 г. американские авторы [104а] с помощью масс-спектрометрического же метода оценили сродство к протону молекулы бензола и считают его равным 145— 150 ккал1молъ. [c.297]

Из условия электронейтральности следует, что с выходом, равным С(естаб)-. в облученных спиртах стабилизируются также положительные ионы. Такими ионами могут быть RHOHJ или непарамагнитные осколочные ионы. Молекулярные катионы RHOH и другие можно исключить, так как в спектрах ЭПР облученных спиртов не наблюдается сигналов, обусловленных положительными ионами. В масс-спектрах большинства простых спиртов [149] наиболее интенсивные пики соответствуют осколочным ионам ROH+. Однако сомнительно, чтобы диссоциативная ионизация эффективно протекала в конденсированной фазе. Молекулярные ионы, по-видимому, в основном участвуют в ионно-молекулярных реакциях (7) и (8), приводящих к образованию протонированного иона RHOHg. На возможность реакций переноса протона с участием молекул спирта при 77° К указывает, например, эффективное ингибирование миграции дырки спиртами и другими соединениями с большим сродством к протону при радиолизе парафинов [150]. Последнее можно объяснить реакцией переноса протона от молекулы матрицы к спирту [c.219]

В 1976 г. Кебарле и сотр. [13] на основе экспериментальных данных, полученных методом ионного циклотронного резонанса и масс-спектрометрии высокого давления, предложили шкалу собственной кислотности молекул в газовой фазе. Эта шкала приведена в табл. 2 она, помимо СН-кислот, включает NH-и ОН-кислоты, а также галогеноводороды. В качестве меры кислотности в табл. 2 использована разность между энергией связи Н — Н и сродством к электрону радикала В- (ВН — ЕА). Эта величина отличается от протонного сродства П (см. табл. 1) на величину потенциала ионизации атома водорода. [c.7]

Определение с помощью масс-спектрометрического метода потенциалов появления ионов, возникающих при диссоциативной ионизации электронами водородсодержащих пре дельных соединений, позволяет во многих случаях найти величину сродства к протону Р соответствующих непредельных соединений, например олефинов. Для определения сродства к протону этилена Р(С2Н4) необходимо найти теплоту реакции [c.37]

В последние годы был разработан ма-сс-спектрометри-ческий метод, позволяющий производить экспериментальное определение величины сродства к протону насыщенных молекул [75, 76]. Этот метод (метод ио н н о г о удара) осно1ван на то.м, что вторичные процессы с передачей атома водорода или протона обнаруживаются в масс-спектрометре, когда они экзотермич-ны, и не обнаруживаются, когда они эндотермичны. [c.38]

Скорость реакции 6 была исследована в ионизационной камере. масс-спектрометра В. Л. Тальрозе и Е. Л. Фраикевичем [6] с применением импульсной ионизации. Константа скорости равна П,6-10 см мо. ек сек при 370 °К- Сродство метана к протону равно 113 129 ккал-моль , сродство этана к протону составляет [c.189]

Скорость реакции 6 была исследована в ионизационной камере масс-спектрометра В. Тальрозе и Е. Фраикевичем [6] с применением импульсной ионизации. Константа скорости равна 1, 6-10- см молек- сек- при 370°К. Сродство метана к протону равно ИЗ—129 ккал1моль, сродство этана к протону составляет 101 —121 ккал/моль [7]. [c.197]

Сродство метана к протону составляет ПО—130 ккал/моль, образование иона СН5 наблюдалось в масс-спектрометре. Таким образом, реакция 10 в п1рииц 1пе возможна. Однако для ее [c.357]

При исследовании сродства к протону в газовой фазе были использованы два принципиально отличных метода. Первый из них основан на установлении потенциала появления частицы, образующейся в результате перегруппировки протонированного продукта. Например, Ван Раальте и Харрисон 27] исследовали потенциал появления иона Н3О+, который наблюдается в масс-спектрах соединений типа этанола и пропанола. По-видимому, ион НзО+ наблюдается в масс-спектрах этанола в результате процесса [c.60]