Кислоты зависимость от протонного сродств

По химическим свойствам растворители делят на четыре основные группы протофильные, протогенные, амфипротные и апротон-ные. Растворители, обладающие большим сродством к протону, называют протофильными (аммиак, амины, пиридин, гидразин и др.). В их среде облегчается процесс диссоциации кислот. Растворители с явно выраженной тенденцией в передаче протона называют протогенными (уксусная, муравьиная кислоты и др.). В таких растворителях облегчается процесс диссоциации оснований. Если растворители могут и отдавать, и присоединять протон в зависимости от природы растворенного вещества, то их называют амфипротными (вода, спирты). В амфипротных растворителях воз- [c.108]

Диссоциация слабых кислот или оснований происходит вследствие взаимодействия их молекул с молекулами растворителя (воды). Молекулы растворителя (воды) участвуют в диссоциации также в качестве кислоты или основания, отдавая или принимая протоны. В разных растворителях диссоциация кислоты или основания может быть очень различной, в одном растворителе данное вещество может быть кислотой, в другом — солью, а в третьем — основанием в зависимости от сродства молекул растворенного вещества и молекул растворителя к протону и от прочности водородных связей в их молекулах. В некоторых растворителях молекулы растворенного вещества вообще неионизированы, так как невозможен переход протонов или других частиц от одних молекул к другим. В амфотерных растворителях, например в воде, спиртах, одинаково возможна диссоциация молекул как кислот, так и оснований. [c.52]

ЗАВИСИМОСТЬ силы кислот и ОСНОВАНИЙ от ПРОТОННОГО СРОДСТВА 413 [c.413]

Рис. IX. 15. Зависимость силы кислот в пиридине от энергии сродства анионов кислот к протону.

Из уравнения (3.8) следует, что степень ионизации кислоты зависит от основности растворителя. Другими словами, эффективная сила кислоты тем выше, чем выше сродство среды к протону. Однако ионизация кислоты определяется не только основностью растворителя, но и его диэлектрической проницаемостью и способностью сольватировать ионы. Зависимость констант кислотности и основности соединений от основности и кислотности растворителя соответственно позволяет разделить растворители на выравнивающие и дифференцирующие [49, 57, 58]. [c.104]

Таким образом, диссоциация кислот подчиняется тем же закономерностям, что и диссоциация солей. Однако зависимость диссоциации кислот от свойств растворителя значительно сложнее. Важнейшую роль играет сродство растворителей к протону, а также способность растворителей образовывать продукты присоединения с молекулами кислот за счет водородных связей. [c.647]

В нашу задачу не входит разбор зависимости кислотности соединений от их строения. Известно, что ослабление связи водорода в молекуле органической кислоты вызвано индуктивным и резонансным эффектом. Например, замещение водорода в радикале карбоновой кислоты на электроотрицательную группу или на атом, обладающий сродством к элект Ону, вызывает поляризацию, при которой атом, связанный с водородом, становится более положительным и протон отталкивается. [c.272]

Реакции присоединения могут протекать по радикальному и ионному механизмам, в зависимости, в первую очередь, от природы реагента, взаимодействующего с двойной связью, полярности растворителя, температуры и т.д. Радикальные реакции инициируются свободными радикалами, ионные протекают под влиянием электро-фильных реагентов (обладающие сродством к электронам) или нуклеофильных реагентов (обладающие сродством к ядру и отдающие свои электроны). Электрофильные реагенты имеют 1) электронный пробел, поэтому ими могут быть а) катионы (карбокатионы) и б) вещества, с незаполненными электронными оболочками (кислоты Льюиса), или 2) реакционный центр с пониженной электронной плотностью. Простейший электрофильный реагент — протон. [c.58]

В зависимости от того, какая тенденция (к присоединению или к отдаче протонов) превалирует у данного растворителя, он может различно влиять на ионизацию растворенного в нем вещества. Ясно, что кислоты должны при прочих равных условиях ионизировать тем сильнее, чем сильнее выражены основные свойства растворителя, т. р. чем больше его сродство к протону. Наоборот, основания ионизируют тем сильнее, чем меньше сродство растворителя к протону, т. е. чем легче молекулы растворителя отдают протоны. [c.101]

Ранее было показано , что между величиной рКа> характеризующей сродство О- и М-оснований к протону, и величиной рКм. характеризующей их сродство к катиону металла (ртути), существует линейная зависимость. В этой же работе были приведены доводы в пользу существования такой зависимости для СН-кислот [c.324]

Ввиду того что растворитель также участвует в ионизации в качестве кислоты или основания, ионизация определяется протолитиче-скими особенностями не только растворенного вещества, но и растворителя. В разных растворителях ионизация кислоты или основания может сильно изменяться мало того, вещество, ионизированное в одном растворителе как кислота, в другом окажется ионизированным как основание (или обратно) в зависимости от сродства молекул растворенного вещества и растворителя к протону и от прочности связи водорода в их молекулах. [c.127]

Важно отметить, что абсорбция протонов, в результате которой шерстяное волокно приобретает катионоидную активность и способность к притяжению анионов красителя, не является необходимой стадией процесса крашения кислотными красителями. Существуют такие кислотные красители, которые субстантивно абсорбируются волокном при значениях pH, превышающих изоэлектриче-скую точку шерсти. Субстантивность кислотных красителей к щерсти меняется в широких пределах, так же как субстантивность красителей к целлюлозе. Была установлена зависимость между молекулярными весами ряда органических кислот и их сродством к шерсти. 53 в то время как абсорбция такого красителя, как Оранжевый G (анилин -> G-кислота мол. вес 452), образующего истинный раствор в воде, очень сходна с абсорбцией соляной кислоты, коллоидальный краситель Полярный желтый R (пиразолоновый краситель с п-толуолсульфонилэфирной группой в молекуле мол. вес 832) абсорбируется при 100° не более чем в количестве 140 миллиэквивалентов на 100 г шерсти. S Несмотря на то, что определенную роль могут играть механические факторы, например отношение размера молекул красителя к диаметру пор в аморфной области шерстяного волокна, все же можно считать, что природа протеина или смеси протеинов, образующих кератин, определяет возможность непосредственного связывания молекул красителя шерстью под действием сил Ван-дер-Ваальса или водородных связей. [c.1482]

Протонное сродство у соединений, характеризующихся наличием необобществленных пар электронов, различно в зависимости от их состава и структуры. Поэтому свойства кислот и оснований зависят не только от природы растворителя, но и его структуры, обусловливающей различные его протоно-донорно-акцепторные функции. [c.412]

Реакция образования координационного соединения в реальных условиях довольно редко протекает по схеме (4.1) в связи с многообразием форм существования в растворе центрального иона М или лиганда Ь в зависимости от pH и состава раствора. Многие лиганды (анионы слабых кислот, амины и т. д.) обладают значительным сродством к протону и в растворе могут прото-нироваться [c.75]

Количественное выражение сродства к протону. Количественная зависимость силы электролита от свойств вещества и растворителя может быть выражена уравнением (1), в котором /Сдисс электролита определяется сродством к протону ионов или молекул диссоциирующего вещества в вакууме. Если электролит является кислотой, то для него значение Д дисс определяется сродством к протону аниона этой кислоты, и может быть охарактеризовано константой собственной кислотности электролита в вакууме Ка [см. уравнение (2)]. [c.399]

Хотя электродная функция относительно анионов, имеющих малое сродство к протонам, например перхлоратов или бензолсульфонатов, мало зависит от pH (в пределах 2 — 10), зависимость потенциала от концентрации анионов, проявляющих основные свойства, например ионов ацетата или бензоата, меняется при снижении pH до значений, обусловливающих переход части анионов в кислоту. Если такое изменение электродной функции объясняется тем, что электрод реагирует только на изменение активности аниона, а не самой недиссоциированной кислоты, то зависимость электродной функции от pH позволяет рассчитать константы диссоциации соответствующих кислот [401]. Таким образом, электроды можно использовать для определения анионов ацетата, бензоата и др. в растворах с различным pH. [c.133]

Как следует непосредственно из уравнения (6), ионизация кислоты в различных растворителях зависит от основности используемого растворителя эффективная сила кислоты тем больще, чем больше сродство среды к протону. Ионизация кислоты при изменении растворителя зависит не только от основности последнего на положение равновесия оказывают влиян(1е также сольватация ионов и диэлектрическая проницаемость среды. Зависимость константы кислотности или основности соединения от основности или кислотности растворителя приводит к разделению растворителей на нивелирующие и дифференцирующие. [c.33]

При выводе формулы, связывающей кислотность СН-кислот с параметрами электрохимического восстановления их ртутных солей, необходимо предположить, что сродство карбанионов к протону связано линейной зависимостью с их сродством к катиону ртути [уравнение (9)]. Это предположение было косвенно подтверждено [115] анализом спектров ЯМР соединений метилртути. Как показал Шеффолд [116], константы спин-снинового взаимодействия магнитного изотопа ртути с протонами метильной группы /Hgi - H, в комплексах катиона метилртути с различными анионами X ( HgHgX) изменяются пропорционально логарифмам констант устойчивости этих комплексов [c.35]

Напряженность электрического поля вблизи протона довольно ве.тика, поэтому водородные ионы обладают большим сродством к частицам со свободными электронными парами. Таким образом, в воде частицей, определяюш,ей кислотность раствора, является сольватированный протон. В то же время доля несольватированных протонов в воде ничтол но мала. Поскольку способность связывать протоны у частиц со свободными электронными парами, будь то молекулы растворителя или растворенного основания, изменяется,, весьма существенно изменяются в зависимости от природы растворителя и свойства кислот. Этот факт долгое время игнорировался, потому что в кислотно-основном титровании вода рассматривалась лишь как растворитель , хотя среди большого числа растворителей именно вода обладает весьма примечательными свойствами она имеет высокую диэлектрическую проницаемость, молекулы воды в значительной степени ассоциированы и т. д. [c.12]

На рис. 251 указаны стрелками значения сродства к электрону. Разница в ординатах точек газообразных анионов и точек газообразных молекул кислот характеризует энергию, выделяемую при присоединении свободного протона к аниону. Энергия протонизации анионов оказывается наибольшей в случае СЮ- и наименьшей для IO4. Здесь имеется обратная зависимость с величинами сродства к электрону, а это объясняет так называемую силу кислот , проявляемую последними при электролитической диссоциации в водных растворах. [c.277]

Вторая группа в свою очередь делится на две подгруппы в зависимости от того, заполнены или не заполнены электронные оболочки реагентов. Например, в случае реагентов № 4—11 приобретаемые электроны могуг быть получены только путем расщепления реагента поскольку реагент требует лишь частичного присоединения электронов, то при его расщеплении часть реагента переносится и связывается в продуктах реакции, в то время как другая часть остается свободной. Переносимая часть может быть любым молекулярным осколком, способным к включению новой электронной пары в свою валентную оболочку. Примерами могут служить нейтральный кислородный атом, протон, хлориний-ион и нитроний-ион. Если переносимая часть является протоном, то реагент ведет себя как кислота по определению Бренстеда и Лоури. Таким образом, кислоты принадлежат к числу электрофилов. Способность к переносу протона, очевидно, представляет собой частный случай способности переноса атомного ядра с меньшим числом электронных пар, чем оно может иметь в своей валентной оболочке. Поэтому кислотность является особым проявлением электрофильного характера, или электрофилъности, т. е. сродства к внешним электронам вообще. Электрофильные реагенты этой подгруппы в зависимости от того, действуют ли они с переносом такого нейтрального атома, как кислород, или такого положительного иона, как протон, могут различаться по зарядности. То, что Бренстед и Лоури отметили для кислот, справедливо, по-видимому, для более-широкой группы реагентов, для которых химическая активность не выражается простым отношением к заряду. [c.206]

Эффект Бора. Сродство гемоглобина к кислороду зависит от pH окружающей среды, тогда как для миоглобина такой зависимости не наблюдается. Снижение pH в физиологических пределах сдвигает кривую насыщения гемоглобина кислородом вправо, т. е. сродство к кислороду уменьшается при повышении кислотности среды. Увеличение содержания СО2 (при постоянном значении pH) также уменьшает сродство гемб-глобина к кислороду. В тканях активно протекают метаболические процессы (например, в результате интенсивной работы мышц), в результате чего образуется много СО2 и органических кислот, что вызывает понижение pH крови. Повышение содержания СО2 и Н в капиллярах активно метаболизирующих тканей способствует высвобождению О2 из оксигемоглобина. После освобождения от О2 гемоглобин присоединяет Н и СО2 (при этом протоны связываются ионизированными карбоксильными группами глобина). Этот важный механизм был открыт в 1904 г. К. Бором. [c.215]

Интересной чертой этой системы является то обстоятельство, что уровень карнитина в матриксе регулирует распределение потока ацилкарнитина в митохондрию между Л Н-зависимым (т. е. связанным с энергетическими затратами) путем 5 и энергозависимым антипортом 8. Вероятно, Л гН-зависимый путь преобладает в тот момент, когда жирные кислоты начинают окисляться, сменяя другие субстраты дыхания. В этих условиях концентрация свободного карнитина в матриксе еще слишком мала, чтобы насытить антипортер, имеющий довольно низкое сродство к карнитину Кт около 1 мМ). На данной стадии затрата АцН оправдана, поскольку это форсирует накопление жирных кислот в митохондриях и тем самым способствует переводу митохондрий на окисление жирных кислот. Массированное поступление ацилкарнитина в матрикс с последующей утилизацией жирных ацилов в системе р-окисления приводит к накоплению карнитина в матриксе митохондрий в количествах, достаточных для активации антипортера. Теперь система может ограничить затраты ДрН на транспорт жирных ацилов, так как работа антипортера сама по себе не требует протонного потенциала. [c.157]