Сродство к водороду к протону

Насчеты, проведенные Эвансом и Поляни [8] для пропилена и изобутилена, показали, что из двух углеродных атомов, соединенных двойной связью, большим сродством к протону обладает тот, который связан с большим числом атомов водорода. В силу этого протон кислоты присоединяется к олефину ло правилу Марков-никова. [c.11]

Степень и характер основно-кислотной ионизации в системе из двух соединений водорода (I) зависят от их донорно-акцепторной активности. Так, в ряду HF—Н2О—НзМ в соответствии с уменьшением числа неподеленных электронных пар возрастает сродство к протону. Поскольку сродство к протону у НзЫ больше (9,3 эв), чем у Н2О (7,9 эв), кислоты, слабые в водных растворах, в жидком аммиаке ионизируются в значительно большей степени. Например, НСЫ в воде — очень слабая кислота, а в жидком аммиаке ионизируется почти так же, как НЫОз в воде. В жидком аммиаке кислотные свойства проявляют даже некоторые углеводороды. Вода при растворении в HF ведет себя как основание. [c.166]

Основание — электронодонорный реагент, обладающий сродством к протону кислота — электроноакцепторный реагент, водород которого участвует в равновесной реакции с основанием. Кислота соединяется с основанием или отдает ему протон. Электроноакцепторный реагент, в равновесной реакции которого с основанием водород не участвует, называется кислотоподобным веществом. [c.291]

Изменение сродства к протону определяется не только и не столько образованием водородной связи между протоном кислоты и растворителем, сколько взаимодействием всей молекулы с растворителем и особенно образованием водородной связи за счет водорода молекул растворителя. [c.328]

В растворителях типа безводной уксусной кислоты кислые свойства проявляют лишь те минеральные кислоты, которые являются сильными кислотами в водных растворах. Все органические кислоты, как правило, не проявляют в протогенных растворителях кислых свойств. В еще более протогенных растворителях типа безводной серной кислоты или жидкого фтористого водорода они в ряде случаев обнаруживают свойства оснований. Это специфическое действие кислых растворителей на кислоты в обычном смысле понимания связано со сродством к протону. молекул и анионов кислот (НАп), растворенных в протогенном растворителе (НМ). [c.392]

В среде фтороводорода, обладающего малым сродством к протону, почти все вещества, содержащие водород, будут основаниями, например [c.135]

В ряду ЫНз, Н2О, НР наибольшим сродством к протону (характеризуется энергией связи вещества с протоном) обладает жидкий NHз Поэтому в среде жидкого аммиака Н2О выступает как довольно сильная кислота, а в жидком фтористом водороде — как сильное основание [c.135]

Большой интерес представляет попытка прямого количественного определения протонного сродства, произведенная В. Л. Тальрозе и Е. М. Франкевичем методом ионного удара. В этом методе используются процессы, происходящие в ионном источнике масс-спектрографа при столкновении ионов с молекулами. Возможность оценки сродства к протону основывается на том положении, что вторичные процессы с передачей водорода обнаруживаются в масс-спектрографе, когда они экзотермичны и не обнаруживаются, когда они эндотермичны. [c.224]

Сродство к водороду и прочность связи. Как мы видели выше, сродство иона к водороду СВ (А ) (величина, которая легко вычисляется из значений сродства к протону) соответствует энергии, необходимой для разрыва связи А—Н+, когда остающийся заряд локализован на фрагменте А. Таким образом, для ионов АН% у которых положительный заряд не локализован в сколько-нибудь существенной мере в области связи А—Н, энергия разрыва этой связи не должна значительно отличаться от энергии разрыва аналогичной связи в нейтральной молекуле. В табл. 9-1 можно видеть несколько примеров, для которых это предсказание справедливо метанол и этанол имеют приблизительно равные величины сродства к водороду, а для трех серий — алкилхлоридов, бромидов и иодидов — этот эффект просто поразителен. Таким образом,сродство иона к водороду является очень удобной мерой прочности связи, которой атом водорода связан с этим ионом это дает нам возможность прямого сравнения таких связей с аналогичными связями нейтральных молекул. [c.357]

Изложенное иллюстрируем также наглядной, но условной схемой, имеющей чисто качественный характер. В левой половине схемы обозначены вещества в такой последовательности, что прочность связи водорода в их молекулах растет сверху вниз. В той же последовательности растет сродство к протону молекул растворителей, поименованных в правой половине схемы. [c.132]

Теория протолитического кислотна-основного равновесия позволяет подойти количественно к сравнению относительной силы кислот и оснований. Сила кислоты зависит от того, насколько прочно водород связан в молекуле (ионе) кислоты, а критерием силы основания является его сродство к протону. С теорией согласуются методы установления практической нн<алы кислотности, единой для разных растворителей индикаторный метод и метод стандартного иона . [c.259]

Рассмотрим поведение оснований и кислот в растворителе о малым сродством к протону — безводном фтористом вОдороде. В срёде HF вещества не могут реагировать как кислоты (за исключением хлорной кислоты). Зато основаниями будут почти все вещества, содержащие водород. Например в жидком фтористом водороде основаниями будут СН3СООН и НЫОз - [c.283]

Скорость процесса контролируется взаимодействием метана с адсорбированным на катализаторе кислородом и тормозится десорбирующимся водородом. Стадия (I) не является лимитирующей. Окисление активных центров происходит быстро с образованием промежуточного соединения, обладающего слабыми основныш свойствами. Меаду подвижным водородным атомом метана и промежуточным соединением устанавливается водородная связь. Вследствие большого сродства водорода к никелю протон, принимающий участие в водородной связи,смещается к атому никеля. В результате разрядки протона на поверхности кристаллического никеля образовавшийся комплекс атомов разлагается на окись углерода, водород и окись никеля. Распад промежуточного соединения не является стадией, контролирующей скорость процесса, о чем свидетельствует большой экзотермический эффект его образования /27/. [c.49]

Непосредственное исследование триплетных молекул и их участие в фотохимических процессах стало возможно с появлением метода импульсного фотолиза. Поскольку газы и жидкости, как правило, не фосфоресцируют, что, по мнению Льюиса и Каша, связано с малым временем жизни триплетных молекул, то наблюдение за триплетными молекулами возможно только импульсными методами. В качестве примеров химических реакций, протекающих в триплетном состоянии, следует указать на перенос протона, перепое электрона, отрыв атома водорода и др. Кислотно-основные свойства триплетного состояния органических молекул характеризуются сродством к протону этих молекул. Константа основности триплетных молекул (или рТС) может быть определена по кривой титрования , причем индикатором является молекула в своем триплетном состоянии. Типичная кривая зависимости концентрации триплетных молекул от pH среды приведена на рис. 57 для 9-азафеиантрена. Основность ароматических соединений в триплетном состоянии ие сильно отличается от основности молекул в основном состоянии в противоположность молекулам, находящимся в синглетно-возбужденном состоянии, основность которых существенно отличается от основного состояния. В табл. 15 приведены значения р/С для основного (Sq), первого сииглетпо-возбужденного (S ) и триплетного (Г ) состояний ряда ароматических молекул. Величины р/С (Т) определены ири помощи метода импульсного фотолиза. [c.159]

АН -Ь В АН. . . В II А-. . . НБ+ А НВ+, где, и б — соотв. незавершенное и завершенное кислотно-осиов ное взаимодействие, в — диссоциация молекул реагенте на своб. ионы. Согласно этой схеме, А. И. ШатенштейнО были предложены след, определения О.— злектронодонор ный реагент, обладающий сродством к протону К.— элек роноакцепторный реагент, в равновесных р-циях к-рогО i основанием участвует водород. К. соединяется с О. в ре зультате образования между ними водородной связи нт отдает ему протон. i [c.258]

В условиях конверсии метана парами воды происходит быстрое окисление активных центров катализатора с образованием промежуточного соединения, обладающего слабыми основными свойствами. Между подвижным водородным атомом метана и промежуточным соединением HN O Hэ устанавливается водородная связь. Вследствие большого сродства водорода к никелю протон, принимающий участие в водородной связи, смещается к атому никеля. В результате разрядки протона на поверхности кристаллического никеля образовавшийся комплекс атомов разлагается с образованием окиси углерода, водорода и окиси никеля. [c.54]

Определение с помощью масс-спектрометрического метода потенциалов появления ионов, возникающих при диссоциативной ионизации водородсодержащих предельных соединений, позволяет во многих случаях найти величину сродства к протону Р соответствующих непредельных соединений, например, олефинов. В последние годы был разработан масс-спектрометрический метод ионного удара, позволяющий производить экспериментальное определение величины сродства к протону насыщенных молекул [42, 43]. Этот метод основан на том, что вторичные процессы с передачей атома водорода или протона обнаруживаются в масс-спектрометре, когда они экзотермичны, и не обнаруживаются, когда они эндотер-мичны. [c.15]

В своих работах А. И. Шатенштейн [43], критикуя взгляды М. И. Усановича на кислотно-основное взаимодействие, считает, что образование водородной связи является уже проявлением кислотно-основных свойств. Согласно А. И. Шатенштейну, основание— электронно-донорное вещество, обладающее сродством к протону кислота — электронно-акцепторное вещество, в равновесной реакции которого с основанием участвует водород. Кислота соединяется с основанием или отдает ему протон . Однако формулировки, данные А. И. Шатенштейном, не указывают на условность понятия кислоты и основания. [c.15]

АН -1- В a АН. ., В А-. . . НВ+ A НВ+, где а а 6 — соогв. незавершенное и завершенное кислотно-основное взаимодействие, в — диссоциация молекул реагентов на своб. ионы. Согласно этой схеме, А. И. Шатешдтейном были предложены след, определения О.— электронодонорный реагент, обладающий сродством к протону К.— элект-роноакцепторный реагент, в равновесных р-циях к-рого с основанием участвует водород. К. соединяется с О. в результате образования между ними водородной связи или отдает ему протон. [c.258]

Схемы (III. 5) и (III. 6) показывают, что для проявления по Бренстеду рьастворит елем основных свойств необходимо, чтобы у последнего сродство к протону было значительным, тогда как для проявления кислотных свойств необходимо наличие атома водорода в молекуле растворителя, способного диссоциировать с образованием протона. Растворители, в которых эти условия не выполняются, не могут участвовать в кислотно-основном (протолити-ческом) взаимодействии. Такие растворители поэтому, называют инертными или апротонными. [c.29]

Схема показывает, что чем больше сродство. растворителей к протону, другими словами, чем больше их основность, тем большее число веществ играет роль кислот. Все вещества, приведенные в схеме, являются кислотами по отношению к аммиаку, только ионы N1 7 и ОН- проявляют в аммиаке свои основные свойства. С другой стороны, нет веществ, кроме хлорной кислоты, которые являлись бы кислотами в жидком фтористом водороде. Другими словами, нет анионов, кроме аниона хлорной кислоты, которые обладали бы меньшим сродством к протону, чем анион фтора. При переходе к уксусной кислоте, сероводороду, спиртам, воде и аммиаку число кислот возрастает, одновременно увеличивается число кислот, нацело превращенных в лиониевые ионы, увеличивается нивелирующее действие растворителей. Таким образом, представления, которые вкладывает Гантч в понятие нивелирующего и дифференцирующего действия растворителей, отлично от представлений, которые вкладывает в это понятие Вальден (см. тлаву 4). По Гантчу нивелирующими являются все основные растворители, в которых произошло полное превращение кислот в ониевые соли. Дифференцирующими будут все растворители с малой основностью. Дифференцирование выражается в проявл ении собственных индивидуальных свойств кислот. [c.507]

Схема показывает, что чем больше сродство растворителей к протону, другими словами, чем больше их основность, тем большее число веществ играет роль кислот. Все вещества, приведенные в схеме, являются кислотами по отношению к аммиаку, только ионы ЫНд и ОН" проявляют в аммиаке свои основные свойства. С другой стороны, нет веществ, кроме хлорной кислоты, которые являлись бы кислотами в жидком фтористом водороде. Другими словами, нет анионов, кроме аниона хлорной кислоты, которые обладали бы меньшим сродством к протону, чем анион фтора. При переходе к уксусной кислоте, сероводороду, спиртам, воде и аммиаку число кислот возрастает, одновременно увеличивается число кислот, нацело превращенных в лиониевые ионы, увеличивается нивелирующее действие растворителей. [c.301]

Однако такая точка зрения некорректна, поскольку участие атома водорода в переходном состоянии не есть нечто уникальное, и та область, где он оказывает влияние на приближающийся нуклеофил, мала по сравнению с областью влияния со стороны протона. Были найдены такие случаи, когда реакционная способность двух оснований по отношению к водороду была обратной их сродству к протону (см. ниже). Это означает, что в обш м случае закон Брёнстеда может быть успешно применен к процессам с переносом протона в лимитирующей стадии при условии, что используются основания со сходной структурой (например, карбоновые кислоты, фенолы, спирты). [c.195]

Н и NHg -f Н. РцгО (соответственно РмНз) — сродство к протону молекулы воды (аммиака) и /н — потенциал ионизации атома Н. Сродство к протону молекул HjO и NHg, Рн о = 7,14 + 0,18 [1167] и Ркнз = 9,0 + + 0,1 эв [908] (см. также 46, 1127]), потенциал ионизации водорода /jj = 13,6 эб. Из этих данных находим/>НзО = — (2,5 Ч- 0,3) эв и = = —1,1 0,3 эв. Отсюда следует неустойчивость по отношению к распаду на HjO + Н комплекса Н О, т, е. невозможность его существования. То же относится и к комплексу NH4. [c.84]

Соотношения наиболее просты у прогонных кислот ввиду того, что здесь сила кислоты определяется тем, насколько прочно водород связан в молекуле (ионе) кислоты, а критерием силы основа ния ЯВЛЯ2ТСЯ его сродство к протону. Поэтому в первом приближе-Т аблица 42 последовательность в силе [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология