Метод постоянных струй

А. Метод постоянных струй [c.91]

После быстрого смешивания протекающих реагентов они переводятся либо в большой объем тушащего раствора, либо во второй смеситель и там смешиваются с тушащим раствором (см., например, работу [212]). Тушащий раствор можно затем проанализировать с помощью одного из методов, описанных в предыдущих разделах, а поэтому возможна большая аналитическая точность. Применение такого метода ограничено ВОЗМОЖНОСТЬЮ достаточно быстрого тушения как правило, метод постоянных струй более гибок. Однако при исследованиях с изотопными мечеными атомами можно пользоваться методом струй с тушением. Выдающимися исследованиями в этой области являются опубликованные работы Валя и сотрудников по очень быстрому обмену электрона в системах Ag(I)—Ag(П) и МпО —МпО . В них можно найти описание подробностей эксперимента (102, 235]. [c.92]

Рис. 2. Схема прибора для изучения скорости реакции методом постоянной струи.

Наряду с медленным старением наблюдается и быстрое старение растворов коллоидных ПАВ, которое обнаруживается с помощью метода пульсирующей струи, позволяющего регистрировать изменения величины 7, происходящие за период времени менее 1 сек. Это явление было систематически изучено Аддисоном и Эллиоттом [16]. Согласно их наблюдениям, поверхностное натяжение растворов додецилсульфата натрия первоначально уменьшается во времени, а затем повышается до постоянного значения, как показано на рис. 77. Предполагается, что в этом стационарном состоянии скорость адсорбции, обусловленная [c.205]

По методу непрерывной струи два раствора реагирующих веществ вводят в смесительную камеру, и раствор после смешивания поступает в трубку для наблюдения, (рис. 2.39а). В этой методике при постоянной скорости потока время и определяется расстоянием d от смесительной камеры t = d/u. [c.162]

Метод оценки защитных свойств разработан во ВНИИ НП [25]. Оценку защитных свойств бензинов ведут в широкой пробирке с обратным шариковым холодильником в присутствии трех стальных пластин. В пробирку заливают 100 мл бензина и 20 мл воды, содержащей морскую соль в концентрации 2 г/л. Испытание проводят в течение 4 ч при температуре 60 °С и постоянном перемешивании содержимого струей воздуха. Воздух подается через барботер со скоростью 3 л/ч. Величину защитных свойств бензинов определяют по разности масс трех пластин до и после испытаний. Если при испытаниях пластины остаются чистыми и величина коррозии не превышает 1 r/м , то считают, что образец бензина выдержал испытания. [c.202]

На рис. 1, а (слева)представлены результаты расчетов для осевой скорости плоской плавучей струи, полученные численным методом при начальных числах Ричардсона (0,002 0,005 0.010 0,015), а справа — интегральным методом при таких же условиях. Характер кривых в основном идентичен, но имеются и некоторые количественные различия, особенно на начальном участке. Это можно объяснить неполной согласованностью в выборе начальных данных и эмпирических постоянных для той и другой модели. Аналогичные результаты наблюдаются и при расчете изменения осевой температуры, а также при рассмотрении характеристик круглой плавучей струи. При сопостав- [c.92]

Достигнуты существенные успехи в решении другой проблемы энергетики — прямого преобразования энергии топлива в электрическую — с помощью метода МГД. В его основе заложен следующий принцип струя плазмы с высокой скоростью пропускается через камеру, в которой поддерживается однородное магнитное поле. В соответствии с законом электромагнитной индукции в струе плазмы возникает электродвижущая сила, величина которой определяется произведением напряженности магнитного поля и скорости струи плазмы. Если в сосуде, где движется струя плазмы, по краям струи помещены электроды, замкнутые на сопротивление, то в струе плазмы перпендикулярно направлению ее движения, а также во внешней цепи течет постоянный электрический ток. При этом кинетическая энергия направленного движения плазмы превращается в работу электрического тока во внешней цепи. Метод МГД не требует для своего осуществления применения громоздких движущихся частей, как это имеет место в генераторах тока тепловых электростанций, и дает высокие коэффициенты полезного действия (достигающие 50—55%). Однако на пути широкого внедрения МГД-генераторов имеется ряд трудностей инженерного характера, которые к настоящему времени полностью еще не преодолены. [c.254]

Метод увлечения заключается в том, что струя газа, индифферентного по отношению к испытуемому веществу, насыщается его парами. Для этого поток чистого газа медленно барботирует через известное количество жидкости или твердого вещества, давление насыщенных паров которых надо измерить. Температуру жидкости или твердого тела поддерживают постоянной. Количество испарившегося вещества определяют по убыли массы. Пары исследуемого вещества из газового потока улавливают с помощью адсорбента или охлаждаемой ловушки и затем взвешивают. Если объем газа и содержит 2т исследуемого вещест- [c.165]

Измеряя кинетическую энергию струи на различных расстояниях от сопла форсунки, можно определить закон уменьшения этой энергии или средней скорости капель, так как масса капель на участке струи остается постоянной. Изложенный выше метод можно использовать для измерения энергии капель в отдельных зонах факела. В этом случае площадка должна быть уменьшена до нескольких квадратных миллиметров. Причем из-за малых деформаций системы необходимо применять более чувствительные средства измерения. [c.246]

В данном случае целесообразно применить следующую модификацию метода разделения переменных. Из решения скоростной задачи известно, что компоненты скорости v , Vg убывают обратно пропорционально расстоянию от полюса струи. Допустим, что точно также ведет себя и температурный напор между жидкостью струи и жидкостью, заполняющей пространство, в которое истекает струя. Пусть температура свободного пространства равна Тд и постоянна, температура жидкости в струе равна Г, причем Т = Т (г, 0). Положим [c.18]

Воду, температура которой равна 50°, можно получить тщательным смешением двух струй из кранов для горячей и холодной воды. По более совершенному методу в холодильнике циркулирует вода из резервуара, в котором постоянная температура поддерживается с помощью термостата. [c.567]

Описана конструкция и исследованы аналитические характеристики экономичного и чувствительного дугового плазмотрона постоянного тока, работающего в сочетании с аппаратом для сушки распыленных растворов [205]. Он позволяет получать частицы размером 1—3 мкм и отделять до 80% воды из парогазовой фазы. Малые размеры частиц, значительная протяженность горячей зоны, увеличенное время пребывания частиц в струе создают благоприятные условия для полного их испарения. Предел обнаружения хрома по линии 425,4 нм этим методом равен 1-10 % от массы раствора. [c.82]

Начало активного использования плазменного нагрева относится к шестидесятым годам прошлого века, когда были созданы эффективные способы стабилизации плазмы. Однако этот способ нагрева, несмотря на его преимушества, не получил должного развития. Основные попытки его использования связаны с методом Чохральского, при этом применялись дуговые плазмотроны постоянного тока. Плазма, возникавшая в разрядной камере в виде узкой струи, направлялась на поверхность шихты, расплавляя ее. В результате получалась система, подобная гарниссажу. Три плазмотрона располагались под углом 120 ° друг к другу. В центре устанавливался механизм вытягивания монокристалла. Оказалось, что способ создания плазмы с помощью постоянного тока имеет тот недостаток, что в расплав попадают частицы электрода. Эта проблема полностью решается при использовании высокочастотного плазмотрона (рис. 98) [107]. [c.135]

Электроды. Как в классической, так и в осциллографической полярографии были испытаны самые различные типы электродов. Наиболее широкое распространение в осциллографической полярографии получил ртутный капельный электрод благодаря его несомненным преимуществам недостатком его является изменение величины поверхности капли со временем, которое вносит некоторые осложнения. Эти осложнения, однако, можно свести до минимума, используя электрод с большим периодом капания и поляризуя его лишь в последний момент жизни капли. Гейровский впервые применил струйчатый ртутный электрод (см. рис. 15) именно для осциллографической полярографии с наложением переменного тока большим достоинством этого электрода является непрерывно обновляющаяся поверхность в сочетании с ее постоянной площадью. Позже струйчатый электрод стали использовать и в других методах. Недостатком этого электрода является быстрое изменение поверхности, которое сопровождается протеканием большого тока заряжения, кроме того, расход ртути у струйчатого электрода во много раз больше, чем при работе с капельным электродом. Поверхность струи ртути соприкасается с раствором очень непродолжительное время, поэтому на струйчатом электроде можно наблюдать только быстрые электродные процессы, так что результаты, получаемые на струйчатом электроде, часто отличаются от наблюдаемых на капельном. В принципе для осциллографической полярографии можно также применять стационарные электроды так, например, были испытаны ртутные и платиновые электроды. Если стационарный электрод поляризовать несколькими одиночными импульсами, то после действия каждого импульса [c.497]

Реагенты смешиваются так же, как и в методе постоянных струй, но поток реагирующей жидкости внезапно мгновенно прерывается. В этот момент измеряется концентрация реагента или продукта с помощью быстрого регистрационного устройства. Джибсон [100] описал пригодный для этой цели фотометрический прибор. В таких установках используются объемы, равные всего лишь 0,1 мл, что является единственным преимуществом по сравнению с методом, изложенным выше. В случае комплексных ионов это обычно малосущественно. Основным недостатком является сложность установки. [c.92]

Проточные методы. К ним относится метод непрерывной струи, основанный на смешеьши реагентов в струе и предложенный для быстро протекающих реакций с периодом полупревращения 1/2 = 0,01-10 с. Другой вариант проточного метода применяют для измерения скоростей сравнительно медленно протекающих реакций с tia = 1-Ю мин. В этом случае проточная ячейка одновременно является и смесительной камерой. Исходные реагенты индикаторной реакции и анализируемый раствор, содержащий катализатор с концентрацией Скэт, непрерывно подаются насосами в смесительнуто камеру вместимостью около 10 мл, продукты реакции и реагенты вытекают со скоростью 2-20 мл/мин. При каждом значении с устанавливается постоянная концентрация индикаторного вещества и фиксируется по- [c.270]

СТРУЕВЫЕ КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ (проточные методы), используют для исследования кинетики и механизма р ций, определения активности и селективности катализаторов. При этом поток реагента (индивидуального в-ва или смеси его с инертным разбавителем) пропускают через термостатируемый. трубчатый реактор с катализатором или без него. Скорость потока м. 6. постоянной, нарастающей или мгновенно падающей до нуля соотв. различают методы непрерывной струи, ускоренной струи и остановленной струи. В каждом из методов определяют зависимость состава смеси продуктов или кол-ва образующегося (либо поглощающегося) при р-ции газа от времени пребывания реагента в зоне р-ции (времени контакта) для этого примен. хроматографич., электрохим.. Спектральные или др. методы анализа. Затем находят кинетич. ур-ние, описывающее зависимость скорости р-ции от конц. реагентов или зависимость степени превращ. от времени контакта, а по нему — константу скорости р-ции. В импульсном микрокаталитич. варианте С. к. м. реагент периодически вводят в поток газа-носителя, непрерывно пропускаемый через реактор с катализатором, анализируя продукты на выходе из реактора хроматографически. [c.548]

Теперь положение полностью изменилось. Первым большим успехом было введение Хартриджем и Роутоном в 1923 г, метода непрерывной струи . Это позволило исследовать реакции с временем полупревращения порядка нескольких миллисекунд, что в 10 — 10 раз меньше по сравнению с традиционными методами. Лимитирующим фактором была скорость смешивания. В последующие годы этот метод постоянно развивали его применили к реакциям гемоглобина и ферментов. Однако он не был сразу широко принят. [c.11]

Метод непрерывной струи наиболее удобен, когда за реакцией следят при помощи детектора с большой постоянной времени (стр. 41) в других случаях обычно предпочитают метод остановленной струи (стр. 52). Наименьшее время полупревращения, которое можно определить методом непрерывной струи, составляет около 1 мсек . Наибольшее время полупревращения ограничивается минимальной скоростью, нри которой поток турбулентен (стр. 48) и составляет примерно 0,1 сек. Максимальная и минимальная константы скорости, которые можно определить, зависят также от величины изменения оптической плотности или другого свойства и от чувствительности детектора (см. табл. 3) уравнение для максимального значения было выведено Чансом [3, 35]. В настоящее время наиболее чувствительные фото-и, флуориметрические методы позволяют использовать растворы, разбавленные до 10 Ж, что должно обеспечить измерение высоких констант скорости второго порядка до 10 л-молъ сек [36]. [c.49]

По обш ей схеме этот метод похож на метод непрерывной струи (рис. 7), за исключением того, что наблюдения проводят в фиксированной точке вблизи смесительной камеры, в то время как скорость течения жидкости постоянно меняется. Метод наблюдения должен быть быстрым, например фотометрический. В аппаратуре Чанса (рис. 10) растворы реагируюш их веш еств поме-ш ают в шприцы, поршни которых приводят в двин<ение вручную надавливанием на скользящий блок короткий резкий толчок вызывает ускоренный поток примерно в течение 0,1 сек. Время, прошедшее от начала реакции до момента наблюдения, обратно пропорционально скорости потока и, следовательно, постоянно убывает. Можно получить напряжение, пропорциональное скорости потока, преобразуя поступательное движение скользящего блока при помощи передачи во вращательное движение кругового потенциометра, соединенного с соответствующим дифференцирующим контуром. Это напряжение подают на Х-пластины осциллографа, а на У-пластины подают напряжение с выхода фотометра. Сфотографировав кривую на экране осциллографа, ее можно промерить и получить кинетическую кривую реакции. Опыт можно легко повторить, для чего требуется только 0,1 мл каждого раствора. [c.50]

Метод остановленной струи требует быстрой регистрации это единственное суш ественное ограничение его применимости. Имея детектор с достаточно малой постоянной времени, метод остановленной струи можно использовать для исследования реакций с временами полупревраш,ения от нескольких миллисекунд до секунд или даже минут. Таким образом, он является более гибким, чем метод непрерывной струи, хотя его минимальное время полунревраш,ения немного больше. Для этого метода требуется значительно меньше жидкости (0,1—0,2 мл), что является большим преимуш еством в тех случаях, когда исходные вещества или растворители трудно приготовить или очистить.- Обычную форму аппаратуры можно термостатировать примерно от О до 50°. Аппаратура дает фотографическую регистрацию каждого опыта повторение осуществляется быстро и легко. Точность при определении констант скоростей этим методом примерно та же, что и при обычных кинетических измерениях (стандартное отклонение +1—2%, ср. табл. 3), и метод свободен от систематических ошибок. Сложность конструирования примерно такая же, как для более простых форм аппаратуры метода непрерывной струи (стр. 43—45), однако требуются еще фотоумножитель и осциллограф с фотоприставкой, либо какая-нибудь другая быстро детектирующая и записывающая система. Для точных кинетических исследований без специального исследования промежуточных соединений метод остановленной струи, вероятно, является наи- [c.56]

Все уравнения, рассмотренные до сих пор в этой главе, относились к случаям протекания жидкофазных и газофазных реакций в сосудах постоянного объема. При кинетических исследованиях обычно работают именно в этих условиях. Однако в некоторых случаях гораздо удобнее реакционную смесь пропускать через реакционный сосуд, обычно называемый реактором. Это неизбежно, например, в тех случаях, когда желательно изучить реакцию при очень низких давлениях и концентрациях, так как проточная система дает возможность пропускать струю реагентов через реактор в течение значительного промежутка времени и накопить измеримое количество продукта реакции. Стру-гвые системы используются также для исследования очень быстрых реакций для этой цели разработаны удобные методы, например так называемый метод остановленной струи , в котором струя реагентов внезапно останавливается и немедленно п осле остановки регистрируется изменение концентрации компонентов во времени. [c.34]

Радикалы методом спектроскопии ЭПР регистрируются, как правило, при низких концентрациях (ж 10 моль/л). Исследуемые радикалы могут быть генерированы (например, облучением) непосредственно в кювете спектрометра. Если это не удается, то их можно генерировать и вне кюветы, применив в этом случае метод остановленной струи для поддержания постоянной их концентрации в кювете спектрометра. Недостатком этого метода является, однако, то, что в таком случае требуются относительно большие объемы и количества исходного вещества. Чем больше срок жизни радикала, тем больше возможность получения его спектра например, такие частицы, как РЬзС-, легко наблюдать, а частицы, подобные РЬ-, РЬСНг-, СгНз- и др., наблюдать намного труднее. Для продления жизни короткожи-вущих частиц вводят подходящее диамагнитное вещество, например (41), которое взаимодействует с промежуточно образовавшимся радикалом и превращает его в долгоживущий радикал [c.346]

Разработаны специальные методы непрерывной струи и остановленной струи , предназначенные для измерения скорости реакций при очень малых полупернодах реакции порядка 0,001 с. Для таких и несколько более быстрых реакций используются электрохимические и релаксационные методы, например метод температурного скачка или скачка давления. Постоянно ведутся поиски возможности повышения чувствительности и прецизионности методов. [c.421]

Хотя метод капиллярной струи хорошо известен и впервые был описан Хартриджем и Раутоном [23, 24] в 1923 г., его применение для исследования анионной полимеризации вызывает ряд трудностей. На рис. IV. 16 показан струевой прибор, сконструированный в лаборатории автора [25]. В двух калиброванных цилиндрических резервуарах А и Б находятся соответственно растворы мономера и живущего полимера. Резервуары окружены более широкими трубками, в которых циркулирует вода, температура которой поддерживается постоянной с помощью термостата. Узкие трубки соединяют дно каждого резервуара с Т-образным трехходовым тефлоновым краном В, третьим выходом которого является капилляр диаметром 1 мм. Конец этого капилляра погружен в стакан с влажным тетрагидрофураном или раствором иодистого метила в сухом ТГФ. В тефлоновой пробке крана специально просверлены отверстия диаметром 1 мм, которые образуют смесительную камеру. Жидкость из каждого резервуара подается к крану под давлением сухого тщательно очищенного азота, который поступает в резервуары по трубкам, доходящим до дна. Такое устройство обеспечивает постоянную скорость истечения каждой жидкости, несмотря на изменяющееся положение уровней, т. е. изменение гидростатического давления компенсируется увеличением давления газа над жидкостью. Давление подаваемого азота регулируется по желанию экспериментатора, но в ходе каждого опыта его поддерживают постоянным. Для уменьшения возможных флуктуаций давления газа на азотной линии ставят трехлитровую буферную колбу. [c.184]

По методу ускоренной струи растворы реагирующих веществ помещают в щприцы, порщни которых приводят в движение резким толчком в течение примерно 0,1 с. Наблюдение проводят в фиксированной точке вблизи смесительной камеры, при этом скорость течения жидкости постоянно меняется. Специальное автоматическое устройство связывает время протекания реакции со скоростью потока. Методика ускоренной струи позволяет использовать весьма малые объемы реагирующих веществ (до 0,1 мл), что является важным преимуществом при исследовании ферментативных реакций. [c.163]

В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зер-неного катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в промышленных масштабах, могут служить реакции термического и каталитического крекинга нефтепродуктов, каталитического алкилирования, иолимеризации, гидро- и дегидрогенизации углеводородов, дегидратации и дегидрогенизации спиртов, гидратации олефинов, галоидирования, нитроваиия охислами азота, синтеза аммиака, получения серной кислоты контактным способом, синтеза моторного топлива н т. п. Поэтому и лабораторные опыты по изучению кинетики многих в.ажных широко применяемых в промышленности реакций проводятся также в потоке. Вследствие того, что реакции этого типа проводятся обычно при постоянном давлении и сопровождаются в большинстве случаев изменением объема участвующих в реакции веществ, уравнения кинетики этих процессов должны отличаться от уравнений, выведенных выше для условия ПОСТОЯННОГО) объема. Кроме того, и сам метод расчета кон-стаит скоростей реакций, протекающих в потоке, должен отличаться от методов расчета констант скоростей реакций,осуществляемых при постоянном объеме, так как очень трудно определить время пребывания реагирующих веществ в зоне реакции (так называемое время контакта). [c.48]

В первом случае реакцию проводят в сосуде постоянного объема (7 = onst) и следят за ее ходом по изменению во времени какого-нибудь физического свойства исследуемого газа, например, по изменению давления или поглощения света в соответствующей области спектра. Если в реакции не происходит изменения числа молекул (Ап—О, т. е. P= onst), о ходе ее можно судить по анализу продуктов реагирующей смеси в различные интервалы времени с помощью таких методов, как газовая хроматография, спектроскопия, масс-спектрометрия. В методе струи газ пропускают с определенной скоростью через реактор фиксированного объема и вычисляют затем среднее время пребывания газа в зоне реактора, а также измеряют скорость реакции путем анализа входящих и выходящих газов. [c.98]

Рассмотрим теперь взаимодействие потоков в области вентиляционных каналов, используя в основном метод из работы [431, но учитывая нестационарность гидравлич(Мкого сопротивления каналов. Кроме ранее принятых допущений о несжимаемости рабочей среды и невязкости ее в пределах основной струи, в этом методе предполагаются постоянными скорость рабочей среды по сечению основной струи и давления в вентиляционных каналах вдоль струи. [c.316]

Кроме постоянных испытаний в соляном тумане (называемых методом В117—64), предлагалось напылять соль прерывистым методом. Широко распространенный прерывистый метод испытания каплями растворов солей описан в Английском стандарте 1391. Согласно этому методу образцы обрабатывали распыленной струей искусственной морской воды. Благодаря предпринятым специальным мерам мельчайшие капельки на поверхности образцов не соединялись и не образовывали сплошной пленки. После напыления образцы помещали в камеру, в которой относительная влажность достигала 100% (за счет наличия открытых емкостей с водой внизу камеры). Образцы вынимали для осмотра и повторного напыления один раз в день, для того чтобы капельки полностью не высыхали на протяжении опыта. [c.158]

Выведенные выражения настолько сложны, что оказалось невозможным получить аналитическое решение уравнений движения частиц Поэтому траектории частиц были рассчитаны, как и в случае осаждения на цилиндрах методом поспедова-тельного вычисления, после предварительного расчета поля течения по теоретическим формулам Избранная схема течения показана на рис 6 6 При расчетах предполагалось, что воздух течет ламинарно с постоянной скоростью и о между параллельными плоскостями к отверстию ВВ, находящемуся на расстоянии с1 от пластины, далее поток расходится по обе стороны отверстия и достигает скорости Уо в направлении, перпендикулярном начальному Различие между реальными и принятыми в этой теории условиями, обусловтенное вязкостью и сжимаемостью воздуха а также турбулентным расширением струи, не принималось во внимание [c.192]

Трисульфид молибдена Мо5з переводят в МоЗа нагреванием выделенного сероводородом из кислых растворов осадка в струе водорода [586, 629, 1004, 1274]. Образующийся при этом, устойчивый дисульфид Мо52 взвешивают. Этот метод переведения МоЗз в Мо32, хотя и дает удовлетворительные результаты при очень тщательном выполнении, однако отнимает много времени [1524]. Высушивание осажденного МоЗз до постоянного веса требует около 2 час. осадок сульфида всегда загрязнен серой. Восстановление отнимает много времени, так как в случае нагревания в струе водорода при слишком низкой температуре постоянный вес достигается очень медленно, а при более сильном нагревании легко наступает дальнейшее восстановление. [c.159]

Классические работы Сент-Клер Девилля дали прекрасный метод определения постоянной равновесия. В основании методов применяемых совре.менными исследователями, лежит указанный Девиллем способ горячей—холодной трубки (trube haud-froid) и использованный им способ полупроницаемой стенки. Первый позволял ему выводить из системы, находившейся в равновесии, ее составные части с такой скоростью, чтобы обратное соединение их между собой не имело места. Для этой цели через тонкостенную серебряную трубку, на которой было сделано маленькое отверстие, пропускалась быстрая холодная струя воды. Трубка нагревалась в пламени горелки. Окись углерода увлекалась струей воды и улавливалась 8 трубке, служившей для анализа ее. Холодная стенка трубки в этом опыте не позволяла продуктам диссоциации двуокиси углерода вновь соединяться, они выводились из системы при резком охлаждении. Так фиксировалось при обыкновенной температуре состояние равновесия, господствовавшее при высокой температуре. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология