Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ароматические соединения сульфирование

    Реакции, характерные для ароматических соединений (сульфирование, нитрование, ацилирование), протекают с замещением атомов водорода, стоящих в а-положении. В качестве примера может служить реакция сульфирования. Как показал А. П. Терентьев, эта реакция может быть осуществлена с фураном, тиофеном, пирролом и рядом их гомологов путем нагревания сульфируемого соединения с продуктом присоединения серного ангидрида к пиридину (пиридинсульфотриоксид)  [c.580]


    При действии азотной кислоты на углеводороды в соответствующих условиях образуются нитросоединения. Эта важная реакция впервые была обнаружена по отношению к ароматическим углеводородам. В 1834 г. Е. Митчерлих впервые получил нитробензол (мирбановое масло), обрабатывая бензол дымящей азотной кислотой. В промышленных условиях нитробензол получен в 1847 г. (г. Мансфильд, Англия). Но вскоре оказалось, что такие нитросоединения восстанавливаются в амины (зинин), которые обладают высокой реакционной способностью. Это сделало их важными промежуточными продуктами для ф армацевтической и красочной промышленности. Так, реакция нитрования наравне с сульфированием стала основным процессом препаративной химии ароматических соединений и с течением времени развилась и получила очень большое техническое значение. [c.265]

    Хиншелвуд [26, 112] с сотрудниками изучал кинетику сульфирования ароматических соединений с SO3, растворенным в нитробензоле. Они считают, что эта реакция первого порядка по отношению к ароматическим углеводородам и второго порядка по отношению к SO3 реакция тормозится в результате образования комплекса сульфокислоты с SO3. Второй порядок реакции относительно SOg допускает, что S Og является активным сульфирующим агентом. Эти выводы суммированы следующим образом  [c.528]

    Для реакций, аналогичных реакциям сульфирования олеумом п-нитротолуола, были установлены кинетические соотношения первого порядка по отношению к ЗОд и ароматическому соединению. Энергия активации их составляет 14—18 ккал/моль. Скорость сульфирования п-нитротолуола серной кислотой (моногидратом) примерно в 100 раз меньше скорости сульфирования его олеумом, содержащим 2,4% ЗОз. [c.320]

    Замещение водорода в ядре ароматических соединений на сульфогруппу идет значительно легче, чем в соединениях жирного ряда поэтому реакция сульфирования наряду с реакцией нитрования является одной из характерных для ароматических соединений. Сульфирование ароматических соединений идет несколько труднее, чем нитрование, и требует более жестких условий. Гомологи бензола (толуол, ксилолы) сульфируются легче, чем сам бензол еще легче сульфируются фенолы и анилин. [c.140]

    Введение остатка серной кислоты в молекулу ароматического соединения приводит к образованию ароматических сульфокислот. Этот процесс носит название реакции сульфирования и является одним из наиболее старых в технологии ароматических соединений. Сульфирование ароматических углеводородов (нафталина) в лабораторных условиях провел впервые И. Бранд в 1819 г. [c.442]


    Азотнокислая ртуть является своеобразным катализатором при нитровании в ее присутствии в ароматич. ядро вступает одновременно окси- и нитрогруппы (окислительное нитрование). Это объясняется предварительным меркурированием ароматического соединения. Сульфирование антрахинона олеумом в присутствии солей ртути проходит в а-положение, тогда как без катализатора получается только р-суль-фокислота. [c.356]

    Химические методы разделения обусловлены специфическими реакциями или образованием продуктов присоединения, характерным для определенных типов молекул, например образование пикратов многоядерных ароматических соединений, сульфирование ароматических углеводородов, образование нормальными парафинами комплексов с мочевиной. Обычно химическое фракционирование протекает успешно только тогда, когда ему предшествовало физическое фракционирование часто химическое разделение применяют для целей идентификации или характеристики. [c.133]

    Меркурирование. Ртуть обычно применяется в качестве катализатора при реакции оксинитрования и в некоторых реакциях сульфирования. При исследовании реакции оксинитрования установлено, что начальная стадия реакции включает меркурирование ароматических соединений 176, 308]. [c.459]

    Для сульфирования ароматических соединений применяют главным образом концентрированную серную кислоту, олеум и серный ангидрид. Сульфирование ароматических соединений проводят в аппаратах периодического действия с мешалками и охлаждающими рубашками, змеевиками или с дополнительной выносной теплообменной аппаратурой. В многотоннажных производствах процессы сульфирования проводят непрерывна в каскаде реакторов с мешалками. В реакторах поддерживают различную температуру в соответствии с изменением концентрации и готовности сульфирующего агента. [c.109]

    Процессы сульфирования относятся к числу наиболее экзотермических. При использовании жидкого серного ангидрида в качестве сульфирующего агента тепловой эффект реакции составляет 217 кДж/моль, несколько изменяющий ее направление в зависимости от характера ароматического соединения. При использовании в качестве сульфирующего агента 20% олеума тепловой эффект составляет 180 кДж/моль. [c.109]

    С практической точки зрения электрофильное замещение в настоящее время является наиболее важным из реакций замещения для ароматических углеводородов. В этот класс включаются такие хорошо известные реакции, как алкилирование, ацилирование, нитрование, сульфирование и галоидирование. Этот класс реакций замещения привлек наибольшее внимание химиков, интересующихся теоретической стороной химии ароматических соединений. Поэтому в настоящей главе особое внимание уделено электрофильным реакциям замещения и дано более краткое описание развивающимся областям нуклеофильных и свободно-радикальных реакций замещения. [c.392]

    Сульфирование. Сульфирование ароматических соединений сильно тормозится небольшими количествами воды, присутствующей первоначально в реакционной смеси или образующейся в ней во время реакции [211]. Эта сильная зависимость от концентрации воды значительно усложняет изучение кинетики реакции в водных растворах серной кислоты. [c.451]

    Энергия активации реакций сульфирования трехокисью серы составляет около 4,8 ккал/моль для бензола и 11,4 ккал/моль для нитробензола. В гомологическом ряду энергия активации пропорциональна величине дипольного момента ароматического соединения. [c.320]

    Вообще, ароматические соединения с двумя заместителями в мета-положении один по отношению к другому сульфируются с большими скоростями, чем с заместителями в пара-положении (например, скорость сульфирования л-ксилола больше, чем п-ксилола). [c.322]

    Реакция сульфирования типична для ароматических соединений, но в последнее время она приобретает практическое значение также для олефинов. [c.327]

    Сульфирование ароматических соединений [c.328]

    Химия и научные основы реакции. Для сульфирования ароматических соединений применяют главным образом серную кислоту, олеум и 50з. [c.328]

    Сульфирование олеумом и 50з. Реакции ароматических соединений с олеумом протекают в две стадии. Первая состоит в превращении избыточного серного ангидрида  [c.330]

    Нитрование ароматических соединений является необратимой II весьма экзотермической реакцией ( — 151 кДж, или 36 ккал на дну нитрогруппу). Как и при сульфировании, тепловой эффект возрастает из-за разбавления нитрующей смеси выделяющейся водой и меняется в зависимости от концентрации серной кислоты. [c.344]

    Механизм реакции алкилирования Фриделя-Крафтса позволил объяснить многие явления, до сих пор считавшиеся аномальными. Механизм других электрофильных реакций, таких, как галоидирование, нитрование и сульфирование, в настоящее время также стал понятным. По-видимому, развитие истинно количественной теории, охватывающей всю область электрофильного замещения в ароматических соединениях, находится на цравильном пути к своему разрешению. [c.481]

    Было замечено также, что канцерогенность полициклических ароматических соединений удается снизить их окислением при повышенных температурах. Так, канцерогенность сланцевого масла и синтетической смолы, полученной из терпенов, сильно снижалась после окисления их при 150° С [39]. Аналогичный эффект был получен и для высокотемпературной сланцевой смолы. В результате продувания воздуха, облучения ультрафиолетовым светом или химической обработки канцерогенность сланцевой смолы снижалась в следующих размерах (принимая активность необработанной смолы за 100%) после ультрафиолетового облучения на 55%, после продувания воздуха на 57%, после ацетилирования на 43% и после сульфирования на 93% [40]. [c.291]


    Особый интерес представляет раздел о массопереносе с одновременно протекающей химической реакцией в нем приведены данные по кинетике гетеро1ент.1х реакции нитрования ароматических соединений, сульфирования и т. д. Большое внимание уделено вояросам массопереноса из капель н н капли. [c.752]

    Только такие ароматические соединения, сульфирование которых происходит лишь в жестких условиях,—соединения, содержащие заместители второго рода,—можно непосредственно сульфировать серным ангидридом. Однако серный ангидрид, комплексно связанный с пиридином—пиридинсульфотриоксид 5H5N ЗОз (стр. 84), может с успехом применяться для сульфирования многих органических веществ. [c.105]

    На процесс десульфирования сильнокислотных катионообменников большое влияние оказывают природа матрицы, место расположения суль-фогрупп и присутствие других заместителей в ароматическом ядре (если каркас образован ароматическими соединениями). Сульфированные фенол-формальдегидные ионообменники, содержащие как — SO3H-, так н ОН-группы, менее стабильны при нагревании на воздухе по сравнению с сильнокислотными стирол-днвинилбензольными катионообменниками. [c.103]

    Вся реакция сульфирования — ни распределение изомеров, ни влияние реакционной способности ароматических соединений — не исследовалась столь тщательно, как в реакциях галоидирования и нитрования. Однако данные табл. 15 дают полуколнчсствипноо указание на распределение изолцфов прн сульфировании толуола в различных условиях. Голлеман также предполагал обратимость этой реакции [152]. По его сообщениям нри 100° и продолжительном воздействии серной кислоты. м-толуолсульфокислота не изменяется, в то же время происходит взаимное превращение о- и и-толуолсульфокислот. [c.453]

    Реакции нитрования, сульфирования и галогениро,вания, имеющие такое важное значение в химии ароматических соединений, можно в настоящее время применять к парафинам с таким же успехом, хотя отчасти и в другом оформлении. Оказывается, что эта группа углеводородов, не вызывавшая раньше промышленного интереса вследствие ее предполагаемой химической инертности , вступает в реакции (суль- [c.481]

    Реакциями сульфирования называют химические процессы, в результате которых в молекулу органического вещества вводится сульфокислотная группа (—ЗОаОН) или ее производные (—50гС1, —ЗОаЫа). Наиболее изученными и распространенными являются процессы сульфирования ароматических соединений  [c.109]

    Целью других технологических процессов экстракции является получение экстракта с высоким содержанием ароматических соединений. В этих процессах продукт крекинга или риформинга нефти обычно экстрагируется растворителем для получеш1Я бензола, толуола, ксилолов, их смесей или высокомолекулярных ароматических углеводородов, применяемых в качестве растворителей, пластификаторов, компонентов авиационного бензина и исходных продуктов для сульфирования и производства воднорастворимых детергентов. [c.192]

    Кинетика взаимодействия алканов с SOj в присутствии кислорода и промоторов (с промежуточным образованием надсульфоновых кислот) или в присутствии кислорода, промоторов и воды изучена недостаточно. Более подробно изучена кинетика сульфирования ароматических соединений. [c.320]

    Реакции сульфирования серным ангидридом ароматических соединений (бензола, хлорбензола, нитробензола и т. д.) имеют второй порядок по отношению к ЗОз и первый — по отношению к сульфируемому ароматическому соединению. Первое обстоятельство связано, видимо, с тем, что фактически сульфирующим агентом является димер трехокиси серы — 320в. [c.320]

    Эта реакция необратима и высокоэкзотермична, причем ее тепловой эффект зависит от концентрации олеума, составляя 180 кДж/моль (43 ккал/моль) для 20%-ного олеума. Во второй стадии в сульфировании начинает принимать участие серная кислота (закономерности ее взаимодействия с ароматическими соединениями рассмотрены выше). [c.330]

    Технология процесса. При сульфировании ароматических соединений одной из основных проблем является более полное использование сульфирующего агента с устранением его отходов в виде разбавленной кислоты или солей. Наличие последних в суль-фомасс , кроме того, усложняет технологию, требуя отделения целевого продукта. [c.331]

    Другой способ более полного использования 50з состоит в применении олеума для сульфирования ароматических соединений. Олеум имеет высокое начальное содержание 50з, и, согласно формуле на стр. 330, его расход на сульфирование и образование отхода Н2504 на единицу количества продукта ниже, чем при использовании серной кислоты. [c.332]

    При сульфировании концентрированной серной кислотой меркаптаны, сульфиды, тиофены и частично ароматические соединения сульфируются, переходят в виде сульфокислот в раствор серной кислоты, образуя так называемый кислый гудрон. Одновременно с сульфированием происходит частичное окисление меркаптанов и сульфидов с последующим растворением продуктов в кислом гудроне. Этим методом с последующей ректификацией и комплексообразованием с хлоридом ртути (И) были выделены и идентифицированы некоторые алнфатиче. ские н циклические суль-фргды (тиофены). Недостаток сульфирования в том, что этим методом невозможно отделить сернистые соединения от аренов, которые содержатся в выделенном концентрате. Большая часть сернистых соединений окисляется и уплотняется до смол. Выделение сернистых продуктов из кислого гудрона — очень длительный и трудоемкий процесс. [c.199]

    Вопрос экономии сульфирующего агента наиболее радикально решается при использовании 50з. Существуют два варианта сульфирования ароматических соединеннй с 50з, Первый применим для малолетучих веществ и заключается в сульфировании парами 50з, разбавленными воздухом. По условиям реакции и типу реакторов (см. рис. 93, б, в и г) процесс аналогичен сульфированию спнрто15 и олефинов этим же агентом. Другой вариант состоит в проведении реакции в жидком сернистом ангидриде, в котором раствоимы как 50з, так и ароматический углеводород. При т. кип. жидкого сернистого ангидрида, равной —10 °С, процесс протекает в мягких гомогенных условиях, причем тепло реакции снимают за счет испарения ЗОг этим обеспечивается отсутствие перегревов и снижается роль побочных реакций. При таком способе сульфирования применяют реактор, ранее встречавшийся для сульфатирования спиртов хлорсульфоновой кислотой (см. рис. 93, а). [c.333]

    Исследования [I]показали, что серная кислота реагирует в первую очередь с азотистыми соединениями, с асфальтенами и смолами, затем с непредельными и ароматическими соединениями. При сульфировании гомологов бензола сульфогруппа становится легче всего в пара- и труднее в ортоположение [2]. При взаимодействии с дымящей серной кислотой олеумом) получасвся ди- и трисульфокислоты. [c.209]

    Сульфирование ароматических соединений концентрированной серной кислотой, олеумом, серным ангидридом, хлорсульфоновой кислотой проходит в соответствии со следующими реакциями  [c.433]

    В отличие от кислородсодержащих соединений нефти, которые представлены в основном кислотами и фенолами, легко удаляемыми из нефтяных фракций щелочью, удалить сернистые соединения очень сложно. Это связано с тем, что большинство сернистых соединений нейтральны и очень близки по снойствамк ароматическим соединениям нефти. Даже меркаптаны, имеющие слабокислые свойства, по мере увеличения молекулярной массы теряют эти свойства и их выделение из нефтяных фракций с помощью п1елочи становится нецелесообразным. Все существующие в лабораторной и промышленной практике химические и физико-химические методы разделения — такие, как сульфирование, адсорбционная хроматография, экстракция, разделение с помощью комплексообразова-ния и ректификация — оказываются малоэффективными и пока неприемлемы для промышленности. [c.199]


Смотреть страницы где упоминается термин Ароматические соединения сульфирование: [c.138]    [c.321]    [c.323]    [c.323]    [c.330]    [c.344]   
Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.146 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.337 , c.345 , c.352 , c.353 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.44 ]

Новые методы препаративной органической химии (1950) -- [ c.61 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.494 , c.501 , c.502 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.274 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.274 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.483 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.319 , c.472 , c.488 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.270 , c.271 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ароматические соединения антидетонирующие сульфирование

Гнедин, Н. И. Рудакова. Об образовании промежуточных молекулярных комплексов при сульфировании ароматических соединений хлорсульфоновой кислотой

Замещение в ароматических соединениях сульфировании

Кинетика реакций сульфирования. ароматических соединений

Продукты, получаемые сульфированием ароматических соединений

Реакции сульфирования ароматических соединений

Сульфеновые кислоты Сульфирование ароматических соединений

Сульфирование ароматических соединени

Сульфирование ароматических соединении сорной кислотой п олеумом

Сульфирование ароматических соединений Сэндвичевые молекулы

Сульфирование ароматических соединений литература

Сульфирование ароматических соединений механизм

Сульфирование ароматических соединений обратимость

Сульфирование ароматических соединений применение в технике

Сульфирование ароматических соединений соотношение изомеров

Сульфирование ароматических соединений, влияние температуры

Сульфирование ароматических соединений, влияние температуры соотношение изомеров орто-пар

Сульфирование важнейших ароматических соединений

Сульфирование гетероциклических соединений ароматической природы

Шестов, Н. А. Осипова. Исследование процесса сульфирования ароматических соединений

оксиалкилирования сульфирования ароматических соединений



© 2025 chem21.info Реклама на сайте