Вольфа углеводородов

Восстановлением карбонильных соединений но методу Вольфа-Кижнера, видоизмененному Шисслером, получают углеводороды с высокими выходами и высокой степенью чистоты. Никаких трудно отделимых побочных продуктов не образуется. Азотсодержащие вещества легко удаляются путем промывания кислотой, а непрореагировавший кетон (если таковой имеется) также может быть удален соответствующими методами, о которых говорилось выше (см. Химическая очистка ). [c.509]

А. Великовский и С. Павлова [250] при сравнении двух способов деароматизации продуктов прямой перегонки нефти — адсорбционного и сернокислотного — установили, что получаются вполне идентичные результаты по углеводородному составу, а некоторые колебания в содержании ароматических углеводородов, определенных при деароматизации нефтепродукта серной кислотой и адсорбентом, лежат в пределах точности анилиновых точек. К аналогичному выводу пришли и М. Вольф, Б. Козак и Г. Морозова [251]. [c.517]

Образовавшийся кетон далее может быть восстановлен до углеводорода по реакции Кижнера — Вольфа [c.505]

Еще один метод превращения альдегидов и кетонов в родоначальные углеводороды основан на взаимодействии сильных щелочей с гидразонами (разд. 7.1.4, А) (реакция Кижнера — Вольфа) [c.133]

Еш.е один важный метод превращения альдегидов и кетонов в соответствующие углеводороды — это восстановление по Кижнеру— Вольфу. Если гидразон альдегида или кетона нагревать до 200°С в автоклаве в присутствии натрия или алкоголята натрия, то отщепляется азот и карбонильное соединение переходит в углеводород [c.125]

Интересно, что семикарбазоны при действии на них щелочи [24] или гидразина и щелочи [25] по реакции Кижнера — Вольфа также могут быть восстановлены до углеводородов. [c.12]

Оксосоединения могут быть также восстановлены до соответствующих углеводородов по методу Кижнера — Вольфа. Для этого получают гидра-зон оксосоединения (см. стр. 140) и нагревают его со щелочью в присутствии платины [c.139]

Основная часть н-бутилбензола, примененного для получения перекиси, получена нами этим методом. Кроме того, 150 г углеводорода были любезно предоставлены нам О. В. Плетневой и М. Б. Вольфом из партии, синтезированной ими в 1944 г. в ЦИАТИМ. [c.116]

Хотя для большинства рассматриваемых ниже реакций выходы продуктов обычно могут считаться высокими, если к чистоте продукта предъявляются требования с точки зрения обычных стандартов, но для получения продукта наивысшей степени чистоты выходы продукта часто оказываются значительно меньшими. Например, реакция восстановления по Вольфу-Кижнеру обычио дает выход 90—95% мол. углеводорода чистотой выше 90 %. Так какудаление сравнительно малых количеств примесей того жо молекулярного веса мало эффективно, конечный выход чистого углеводорода будет состаилять только 50—60%. [c.497]

Можно привести много примеров, иллюстрирующих такой прием. Очевидно, если примесь представляет собой реагент, можно применять рециркуляцию. Например, если после гидрогенизации присутствует значительное количество олефиновых примесей или после реакции дегидратации остается примесь спирта, то повторная обработка смеси может превратить всю массу примесей в желаемый продукт. Углеводородный продукт реакции, восстановленный по Вольфу-Кижнеру, может быть освобожден от загрязнений азотистыми соединениями при обработке кислотой. Любой непрореагировавший кетон реакции восстановления по Вольфу-Кижнеру, трудно отделимый от соответствующего углеводорода при помощи перегонки, может быть превращен в третичный спирт, содержащий шесть дополнительных атомов углерода, обработкой фенилмагнийброми-дом. Такое высокомолекулярное вещество перегонкой легко можно отделить от желаемого углеводорода. При получении нормальных алкилбро-мидов оставшийся спирт можно удалить экстракцией концентрироваиной серной кислотой на холоду. [c.501]

Восотановление карбонильной группы по Вольфу-Кижнеру. Превращение альдегидов ы 1 етонов в соответствующие углеводороды по Вольфу-Кижнеру ярляется весьма удобным методом синтеза чистых углеводородов. [c.508]

При описании сиптезоя была предпригята попытка иключить все наиболее часто применяемые реакции. Частое использование реакции Гриньяра, Вольфа-Кижнера, дегидратации и гидрирования подчеркивает важность этих реакций. Чтобы привести примеры синтеза всех классов высших углеводородов потребовалось бы слишком много места. [c.510]

Два изомерных эфира были разделены тщательной фракционной перегонкой. Этиловый эфир 5,6,7,8-тетрагидро-1-нафтойной кислоты превращают в соответствующую кислоту, которую очищают перекристаллизацией и обрабатывают химически чистым хлористым тионилом хлорангидрид кислоты перегоняют. Хлорангидрид 5,6,7,8-тетрагидро-1-наф-тойной кислоты, взаимодействуя с ди-и-тетрадецилкадмием [3, 21], образует соответствующий кетон. После очистки фракционной перегонкой карбонильное соединение восстанавливают при атмосферном давлении [39] по методу Вольфа-Кижнера полученный углеводород очищают обычным способом. [c.513]

Несколько авторов проводили коксование ряда веществ, для которых есть основание предположить, что их структура близка к структуре некоторых углей. Одна из самых недавних и наиболее интересных работ принадлежит Вольфу, Ван-Кревелену и Ватерману [7], в которой им удалось воспроизвести одновременно химические явления термической деструкции и механические явления размягчения и вспучивания, которые зависят от них. Эти модели были получены путем конденсации ароматических молекул с условным обозначением А , которые могут быть углеводородами или фенолами с формальдегидом и имеют следующий вид [c.85]

Из работ советских нефтяников отметим исследование М. Б. Вольфа и Е. И. Забрянского [43], которые определили индексовые числа углеводородов (частью других, нежели те, которые брались американцами) с 4 мл/кг этиловой жидкости. Их данные подтвердили высокое значение индексовых чисел [c.47]

Для превращения альдегидов и кетонов в соответствую[Цие углеводороды применима также реакция Кижнера, заключающаяся в нагревании гндразона соответствующего карбонильного соединения или самого этого соединения с гидразином и твердой щелочью или этилатом натрия (видоизменение Вольфа). При этом происходят следую-, щие процессы [c.201]

Гидразоны, полученные реакцией кетонов и альдегидов с эквимолекулярными количествами гидразина, можно превратить в углеводороды восстановлением поКижнеру—Вольфу. При этом гидразон обрабатывают едким кали в растворе этилеигликоля, в результате чего образуется азот и углеводород [c.34]

Восстйновленис альдегидов и кетонов до соответствующих углеводородов проводят чаще всего по методу Клемменсена. В тех случаях, когда по каким-либо причинам этот метод пе дает хороших результатов, можно применять метод Кижнера — Вольфа.. Сущность его заключается в восстановительном разложении гидразонов ти семикарбазонов в присутствии щелочных катализаторов [1, 2] Еще до открытия Кижнера и Вольфа были известны случаи такого разложения гидрачоноп при нагревании нх приблизительно до 200° с гидразингидратом без прибавления щелочей [3]. Эта реакция, однако, ие имеет общего характера, так как к соединениям, восстанавливающимся без щелочного катализатора, принадлежат производные флуорена и некоторые другие [4], [c.272]

Альдегиды и кетоны можно непосредственно восстановить в углеводороды с помощью амальгамы цинка в соляной кислоте (Клем-менсен), водородом в присутствии катализатора, например палладия на угле или никеля Ренея, или гидридом металла, например алюмогидридом лития. Можно использовать и косвенные методы. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу карбонильные соединения сначала превращают в соответствующий гидразон, который при действий щелочи дает углеводород. Из кетонов можно также получить тиокетали, которые под действием никеля Реней в этаноле дают углеводород. [c.10]

Незамещенные гидразоны (не содержат орг. заместителей в группе NHj) в присут. щелочей разлагаются с образованнем углеводородов (р-ция Кижнера-Вольфа) [c.549]

Гидразоны альдегидов и кетонов реагируют с возогнанным трет-бутилатом калия в сухом ДМСО при 25°, в результате реакции выделяется азот и образуется углеводород с выходом 60—90% [104, 105]. Подробно описана методика этой значительно улучшенной модификации метода восстановления по Кижнеру — Вольфу [1041. Гидразоны бензофенона, бензальдегида и циклогексанона при этом превращаются в углеводороды, вероятно, в соответствии с приведенным ниже механизмом [1041. Семикарбазон холестен-4-она-З при действии /прет-бутилата калия в ДМСО превращается в холес-тен-4 с выходом 65% без изомеризации в холестен-3 [1051. [c.23]

Поразительно резкий рост скорости реакции обнаружен также при превращении гидразонов кетонов в углеводороды (реакция Вольфа — Кижнера), что объясняется главным образом облегчением ионизации связи N—Н. В системе т/зег-С4Н90К— H3SO H3 такая реакция происходит даже при комнатной температуре, причем в промежуточной стадии переноса протона от азота к углероду участвует растворитель [328, 329]. [c.331]

При нагревании с гидроксидом калия в триэтилеигликоле до / 200°С или при действии трег-бутилата калия в диметилсульфоксиде гидразоны теряют азот и образуют углеводороды реакция Вольфа — Кижнера, 1912 г.). Реакция, вероятно, протекает по следующему механизму [c.352]

Гидразоны, образующиеся при взаимодействии кетонов с незамещенным гидразином, точнее — с гидразингидратом, N2H4-HsO, могут быть использованы как полупродукты на пути восстановления кетонов в углеводороды по методу Кижнера — Вольфа. При нагревании гидразонов в присутствии основания (избыток гидразина, алкоголяты или гидроокиси щелочных металлов) отщепляется молекула азота и образуется соответствующий углеводород. Так, н.-гексилбензол может быть получен с 80%-ным выходом при разложении гидразона капрофенона нагреванием с порошкообразным едким кали [c.291]

М. Б. Вольф, Б. Л. Козик. Стабильность авиакероспнов, содержащих непредельные углеводороды.............. 62 [c.209]

Непродолжительное соприкосновение дымящей серной кислоты (15—20% ЗОз) при комнатной температуре оказывает на циклогексан незначительное действие. Ароматические же углеводороды в этих условиях легко образуют сульфоновые кислоты. Таким образом, циклогексан и его гомологи могут быть освобождены от примеси ароматических углеводородов обработкой 15%-ным олеумом. При этом отделении следует избегать продолжительного действия кислоты, в противном случае может иметь место дегидрирование циклогексана в ароматический углеводород и последующее образование сульфоновой кислоты. Так, например, Меншуткин и Вольф установили, что при неоднократном взбалтывании с 25%-ным олеумом при 25°, каждый раз со свежей порцией кислоты, циклогексан постепенно превращается в бензолсульфоновую кислоту с одновременным образованием сернистого ангидрида и некоторого количества смолы. Мейер также указывает, что в результате продолжительного нагревания с концентрированной серной кислотой до 100° метилциклогексан может быть превращен в р-толуолсуль-фоновую кислоту. [c.18]

Необходимо отметить многочисленные работы К и ж н е р а, который, независимо ог Вольфа и Штаудингера, открыл и разработал аналогичный способ восстановления карбонильных соединений. Реакция протекает при нагревании гидра-зона с порошкообразным едким кали, лучше в (присутствии катализатора, например платины, платинированного асбеста или / латинированной пористой глины Пиразолины, которые можно рассматривать как циклические гидразоны, также вступают в эту реакцию с образованием циклических углеводородов Доп. лорев.] [c.183]

Ароматические субстраты. Палладий на носителе неэффективен для восстановления алифатических карбонильных соединений, однако палладий на угле является наилучшим катализатором гидрирования ароматических альдегидов и кетонов. Основной недостаток этого катализатора связан с гидрогено-лизом, в результате которого образующийся спирт превращается в углеводород. Палладий обычно промотирует гидрогепо-лиз (см. также разд. 7.8). Гидрогенолиз с использованием палладия дает хорошие выходы продуктов в мягких условиях и может конкурировать с более известным восстановлением по Клемменсену или Кижнеру—Вольфу [схемы (7.75), (7.76)] [93, 94]. [c.284]

Эту реакцию открыли Н. Кижнер (1910) и независимо от него Л. Вольф (1912). Реакцию расщепления гидразонов до углеводородов нли восстановление карбонильных соединений гидразином и щелочью называют реакцией Кижнера — Вольфа. Предполагают, что в этой реакции происходит изомеризаци.ч гндразоиа в производное диазена, кото[)ое при нагревании распадается с выделением азота [c.473]

В присутствии воды практически бесцветный безводный сульфат меди образует пентагидрат, окрашенный в зеленовато-синий цвет. В качестве индикатора влажности используют также соли ванадия, адсорбированные на силикагеле [3]. Наибольшую чувствительность к изменению влажности проявляют соли мар-ганца(П) [19, 97 ]. Вольф и Фюртиг [97] определяли воду и другие вещества, содержащие активный водород, вводя образец исследуемого вещества в контакт с активированными молекулярными ситами типа А — цеолитами, в которых одним из легко обменивающихся катионов является катион. В реакции с цеолитами вступают вода, аммиак, амины, спирты, хлороформ, низшие кетоны, сложные эфиры и углеводороды с молекулярной массой, большей чем молекулярная масса этана. [c.355]

Основные научные исследования посвящены органическому синтезу и изучению свойств открытых им органических соединений. Показал (1894), что при гидрогенизации бензола иодистоводородной кислотой получается не гексагидробензол Вредена , как полагали прежде, а метилциклопентан. Это наблюдение стало экспериментальным доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца. Открыл (1900) алифатические диазосоединения. Разработал способ получения органических производных гидразина. Открыл (1910) реакцию каталитического разложения гидразонов с восстановлением карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую группу, являющуюся методом синтеза индивидуальных углеводородов высокой чистоты (реакция Кнжнера — Вольфа). Эта реакция дает возможность выяснить структуру различных сложных соединений, например стеринов, гормонов, политерпенов. Применив метод каталитического разложения к пиразолино-вым основаниям открыл (1912) универсальный способ синтеза углеводородов циклопропанового ряда, в том числе бициклических терпенов с трехчленным кольцом типа карана (реакция Кия нера). Внес существенный вклад в химию синтетических красителей и в соз- [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология