Фишера формулы проекции Фишера

Таблица 41. Тривиальные названия альдоз, символы для их обозначения, конфигурационные префиксы и формулы в проекции Фишера (показаны только О-формы, Ь-формы являются зеркальными отображениями)

Таблица 42. Тривиальные и систематические названия кетоз, символы для их обозначения и формулы в проекции Фишера (показаны только В-формы, Ь-формы являются зеркальными отображениями)

В проекционных формулах Фишера применяют специальные условности и ограничения. Хиральный атом углерода, лежащий в центре на плоскости бумаги, связан направо и налево с атомами или группами, которые рассматриваются как направленные к наблюдателю, а атомы и группы, связи к которым идут от хирального атома вверх и вниз, рассматриваются как идущие за плоскость бумаги. Главная цепь, если она имеется, располагается вертикально атом, имеющий наименьший локант, помещается наверху. Так, соединение (11) в проекции Фишера изображается как (11а). [c.155]

Фишера формулы (проекции Фишера) — способ изображения на плоскости пространственных структур молекул, имеющих хиральные центры. Проекции Фишера применимы для соединений с несколькими хи-ральными центрами, в том числе и дпя молекул, изображение которых в трехмерном пространстве затруднено. [c.324]

Правила ШРАС по номенклатуре углеводов выработаны для того, чтобы, во-первых, дать название родоначальному моносахариду в ациклической форме, представленной проекцией Фишера, затем назвать циклическую форму и производные. Тщательно изучите прежде всего ациклические формы. Поскольку все углеводы имеют по крайней мере один хиральный центр, совершенно необходимо правильно использовать проекционные формулы Фишера. [c.231]

Для правильного расположения молекулы углевода необходимо так преобразовать проекцию Фишера, чтобы связи атомов углерода с эндоциклическим кислородом были направлены по вертикали. В формуле I это достигается одновременным циклическим поворотом всех заместителей у атома Св, что, как известно, не изменяет конфигурации. Далее следует расположить цикл горизонтально, поместив кислород в правый дальний угол, и разместить заместители таким образом, чтобы группы, стоящие в формуле [c.143]

Моносахариды часто претерпевают внутримолекулярную конденсацию карбонильной группы и ОН-группы у более отдаленного от функциональной группы атома углерода. При этом образуется циклический полу-ацеталь или полукеталь для альдоз и кетоз соответственно. На примере глюкозы эти структуры можно представить в следующем виде в линейной формуле Фишера после перестановок заместителей у пятого атома углерода все находящиеся слева заместители окажутся над плоскостью кольца в циклической формуле Хеуорса, а находящиеся справа заместители -под плоскостью. В результате появляются так называемые а-аномеры (у С-1 ОН-группа находится под плоскостью) и Р-аномеры (у С-1 ОН-груп-па находится над плоскостью). Схема перехода от линейных проекций Фишера к циклическим структурам Хеуорса показана на рис. 25. [c.66]

Проекционные формулы Фишера. Для изображения энантиомеров на плоскости используют проекционные формулы Фишера, называемые иногда просто проекциями Фишера. На плоскость бумаги проецируется тетраэдр. В зависимости от того, как он повернут в трехмерном пространстве и каким его видит наблюдатель, для одного и того же соединения может быть получено несколько проекций. Поэтому руководствуются определенными правилами. Углеродную цепь располагают вертикально таким образом, чтобы вверху оказалась старшая группа. Например, у гидроксикислот (см. рис. 3.14, а) принято располагать тетраэдр так, что наверху оказывается карбоксильная группа, а на горизонтальном ребре, повернутом к наблюдателю, располагаются атом водорода и гидроксильная группа (или галогены, аминогруппа и т. п. у других гетерофункциональных кислот). Хираль-ный атом углерода, находящийся в центре тетраэдра, переносится на плоскость в точку пересечения горизонтальной и вертикальной линий и не обозначается символом. Расположенные по горизонтали заместители направлены к наблюдателю, а по вер- [c.73]

Формула Фишера — это проекция заместителей на плоскость листа [c.152]

Положение заместителей в монозах указывается с помощью формул (проекций) Фишера (1) или перспективных формул Хеуорса (2) [c.159]

Проведем теперь систематическое построение этим методом (циангидриновый метод) всех возможных тетроз, пентоз и гексоз, исходя из одного из Энантиомеров глицеринового альдегида. Выберем за исходный (- -)-1>-глицериновый альдегид. Краткости ради в стереохимических формулах — проекциях Фишера (стр. 359) — условимся группировку Н—С—ОН обозначать стрелкой, направленной от Н к ОН. Тогда формула (т - )-глицеринового альдегида будет выглядеть так [c.421]

В соответствии с 5п -системой глицерин должен изображаться в виде проекции Фишера, как это сделано на формуле (55), с центральной ОН-группой, проектируемой во всех случа- [c.174]

Выше мы пользовались проекцией Фишера. Она точно отражает относительную конфигурацию асимметрических центров, но ничего не говорит (хун<е того, говорит весьма искаженно) об истинном расположении атомов в пространстве. И уже совсем неудобной становится при изображении циклических структур. Отнюдь не случайно формулы 17 и 18 имеют такой уродливый вид. Поэтому Хеуорс, один из классиков химии углеводов (который явно много размышлял о своем предмете), предложил повсеместно применяемые и по сей день так называемые перспективные формулы сахаров. [c.13]

Проекция Фишера очень похожа на соответствующую структурную формулу. Однако фишеровская проекция дает представление о специфической трехмерной структуре, а структурная формула не может быть использована в стереохимии. Чтобы не было путаницы между этими формулами, надо запомнить следующее центральный атом углерода в проекции Фишера обычно не изображается, а его обозначает точка пересечения вертикальной и горизонтальной линий. Если хиральным центром является не углерод, а другой атом, то его нужно изображать как в проекции Фишера, так и в структурной формуле. [c.132]

Обычно в проекциях Фишера связи, находящиеся перед плоскостью бумаги, проектируются в горизонтальные связи, а связи, находящиеся за плоскостью бумаги, — в вертикальные связи. Таким образом, в формуле Фишера п-глицеринового альдегида гидроксильная группа расположена справа от углеродной цепи, которая изображается с альдегидной группой наверху. Для ь-глицеринового альдегида, наоборот гидроксильная группа расположена слева от углеродной цепи [c.202]

При пользовании проекциями Фишера следует проявлять осторожность при повороте проекционных формул, например [c.202]

Структуры 9—13 написаны в проекции Фишера. Напомним, что по правилам фишеровской проекции тетраэдрический углеродный атом располагают так, чтобы его четыре связи проектировались на плоскость в виде креста, причем связи, смотрящие на наблюдателя (над плоскостью бумаги), образуют горизонтальную линию, уходящие под плоскость бумаги (от наблюдателя) — вертикальную, как это показано на примере формул 14 и 1 - Чаще всего символ центрального атома опускают, заменяя его точкой пересечения прямых (формула 16), Это показано на схеме, составленной в проекции Фишера, [c.9]

Напишите скелетные формулы или проекции Фишера, отвечающие следующим на )Ваниям [c.91]

На рис. 81 изображены все четыре стереоизомера в боковых проекциях, соответствующих им плоских проекциях (проекционные формулы Э. Фишера) и формулах Ньюмена. Приведены нестабильные заслоненные конформации, которые соответствуют изображенным проекциям, и рядом один из стабильных конформеров. [c.228]

Обратите внимание, какой контраст составляют эти заключения с теми, которые можно было бы вывести из проекции Фишера (ср. формулы 9 и 10). Так, может показаться, что в глюкозе гидроксил при С-3 стоит особняком, а остальные скучены по одну сторону молекулы, тогда как в галактозе кажется, что гидроксилы при С-3 и С-4 (слева от оси формулы 10) сходны между собой и отличны от остальных. На основании формул типа 27 и 28, так называемых конформационных формул, можно, не прибегая к эксперименту, достаточно обоснованно предсказать множество химичесхсих и физических особенностей веш,ества. Сравнение формул 27 и 28 позволяет, например, оценить относительные скорости окисления глюкозы и галактозы перйодатом (104) и даже в обш,их чертах ход кинетической кривой этой реакции для галактозы, оценить относительное поведение этих сахаров при хроматографии на бумаге, предсказать характерные особенности спектров ядерного магнитного резонанса и даже высказать достаточно обоснованные предположения о том, почему именно глюкоза, а не какой-либо иной моносахарид занимает доминирующее положение в углеводном обмене любой живой системы. [c.16]

Циклические таутомерные формы этих трех сахаров изображены ниже в проекциях Фишера и в перспективных формулах Хеуорса (в этих формулах плоскость шестичленного цикла следует рассматривать как лежащую перпендикулярно плоскости рисунка). Асимметрические атомы углерода в формулах Хеуорса, как и в проекциях Фишера, не указываются. [c.451]

При использовании проекции Фишера следует помнить, что перемена двух заместителей местами, вращение всей формулы на 90 или 270° в плоскости проекции или же вращение формулы на 180° с выведением асимметрического атома углерода из плоскости проекции приводит к обращению конфигурации, т. е. превращает молекулу в ее энантиомер (см. раздел 1.3.3). Напротив, двукратная перемена местами заместителей или вращение на 180° без выведения из плоскости проекции не влияет на конфигурацию. [c.84]

Поскольку на тетраэдр можно смотреть с разных сторон, одна модель может дать 12 внешне непохожих формул Фишера. Чтобы получить правильные результаты, необходимо помнить, что формулы Фишера являются проекциями на плоскость, и их нужно рассматривать иначе, чем пространственные модели. Поэтому вводится ряд ограничений. Формулу нельзя выводить из плоскости чертежа и нельзя поворачивать на 90 , хотя поворот на 180° допустим [c.36]

Это противоречие впервые объяснил Э Фишер, который, используя стереохимические представления Вант-Гоффа, определил относительные конфигурации ряда моносахаридов (глюкозы, фруктозы, маннозы, арабинозы) Графическое изображение пространственных конфигураций моносахаридов в открытой форме, например, методом проекции формул Э Фишера, имеет следующий вид [c.754]

При дальнейшем изложении структурные формулы аминокислотных фрагментов в составе полипептидных цепей будут изображаться в соответствии с правилами, принятыми для проекций Фишера, но в предположении, что главной цепью является не углеродный скелет аминокислоты, а фрагмент полипептидной цепи —NЦ-Ч I[R— 0 .. [c.30]

Перспективные формулы — модификация проекций Фишера, в которой горизонтальные линии рисуются жирными клиньями, вертикальные — штриховыми клиньями Тетраэдрическое изображение — перспективные формулы в тетраэдрическом виде [c.121]

Все стереохимические формулы в Приложении даются либо в виде проекций Фишера, повернутых на 90°, либо в виде гипотетического выпрямленного зигзага. Второй вариант отображения иногда дает более ясное представление о пространственной структуре. Предпочтительно, чтобы гипотетические вытянутые зигзагообразные цепи были изображены в виде сплошной линии со связью в основной цепи крайней слева от формулы и идущей слева направо и пунктиром была обозначена связь от любого атома углерода в основной цепи влево от сплошной линии. [c.550]

ФЙШЕРА ФОРМУЛЫ (проекции Фишера), способ изображения на плоскости пространств, структер орг. соед., имеющих один или неск. хиральных центров. При проектировании молекулы на плоскость (рис.) асимметрич. атом обычно опускают, сохраняя лишь перекрещивающиеся линии и символы заместителей при этом заместители, находящиеся перед плоскостью, располагают справа и слева, а за плоскостью - вверху и внизу (пунктирная линия). [c.103]

Для получения проекции Фишера формулу ориентируют так, чтобы асимметрический атом углерода находился в плоскости чертежа. Затем углеродную цепь расгюлагают за плоскость чертежа с севера на юг (вверху должен находиться атом углерода, имеющий первый номер при названии соединения по международной номенклатуре). Мысленно молекулу сплющивают и получают проекционную формулу. См. также [2], I, с. 132 [c.220]

Проекции Фишера очень удобны для установления связи между структурой и названиями моносахаридов и их производных однако они не дают представления о действительной форме колец Для этих целей получили распространение формулы Хеворта В них углеродная цепь изображается горизонтальной, потен циальная карбонильная группа должна находиться справа Углеродная цепь как бы находится перед плоскостью бумаги кислородный мостик — за ней. [c.238]

Сравним изображения по Фишеру и по Хеворту. Запомните, что карбонильная группа находится ближе к верху формулы Фишера, а циклический кислород в формуле Хеворта — справа и за плоскостью чертежа. Значит, группы, стоящие справа в проекции Фишера, находятся в формуле Хеворта ниже кольца, за исключением заместителей у С-атома с наибольигим номером, связанного с циклическим кислородом (атом С-5 в приведенном выше примере). Для него группы, стоящие слева, оказываются внизу кольца. [c.238]

Б). Ответ ошибочный. В проекции Фишера все хорошо, в формуле Хеворта— нет. Посмотрите на конфигурацию атома С-5 она В. В формуле Хеворта изображена, следовательно, а-Д-галактопираноза. Выберите другой ответ. [c.240]

Строение моносахаридов. Обычно моносахариды изображают с помощью проекций Фишера [19—21]. Нециклические формулы Фишера удобны при рассмотрении многих реакций моносахаридов. Однако, как известно [22—24], некоторые превращения, типичные для альдегидов и кетонов, для моносахаридов нехарактерны. Особенности реакционной способности альдегидной группы альдоз объяснил Толлеис [25], который предположил, что молекулы имеют циклическую структуру. Окончательные доказательства циклического строения были представлены Хеуорсом [26]. При переводе проекций Фишера в структуры Хеуорса порядок заместителей и конфигурация асимметрических центров ие меняются. [c.32]

При описании абсолютной конфигурации формулу циклита изображают в виде вертикальной проекции Фишера—Толленса с атомом С в вершине и атомами С и расположенными перед плоскостью листа. Если гидроксильная группа или заменяющая ее группа (алкокси, амино и др.) при атоме углерода с наименьшим локантом направлена вправо, то применяют стереодескриптор О, а если влево, то дескриптор Ь [c.303]

Чтобы правильно установить относительную конфигурацию какого-ЯИбо энантиомера по его проекционной формуле, необходимо иметь в WHy ряд правил пользования формулами Фишера, правила пользования проекциями Фишера [c.33]

Винные кислоты НООССН(ОН)СН(ОН)СООН — бесцветные, растворимые в воде кристаллические вещества с приятным кислым вкусом. Молекулы их содержат два асимметрических углеродных атома с одинаковым набором заместителей известны два оптически активных изомера (+) и (—), оптически неактпвная рацемическая ( )-винная кнслота и оптическая неактивная мезовинная кислота, которую невозможно расщепить на оптические антиподы (см. гл. VII. 3.3). Ниже изображено пространственное строение винных кислот при помощи формул Фишера, клиновидных проекции и формул Ньюмена. Клиновидные проекции изображают два кон( юрме-ра, один из которых соответствует ф ормуле Фишера. Для обозначения стереоизомеров применена / ,5-система [c.613]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология