Таллий перманганатом

Перманганатометрическое определение. Прямое титрование одновалентного таллия перманганатом хорошо протекает в солянокислой среде [288, 625, 659, 696, 707, 911] [c.95]

Описано титрование одновалентного таллия перманганатом в сильнокислом солянокислом растворе, содержащем хлористый иод, в присутствии четыреххлористого углерода до исчезновения окраски иода, в слое органического растворителя [854]. I [c.95]

Из новых методов определения таллия следует упомянуть еще об амперометрическом титровании растворами йодида или бихромата калия [273, 1146], титровании трехвалентного таллия бромидом [1088], титровании одновалентного таллия перманганатом в присутствии хлор-ионов или на фоне соляной кислоты [1147]. [c.424]

Таллий после очистки растворов от железа и мышьяка окисляют чаще всего перманганатом калия в слабокислой среде [c.351]

Практически КМпОд берут с небольшим избытком. Окисляют при 75°. Осаждаются гидраты и осветляется раствор сравнительно быстро. Образующаяся активная двуокись марганца сорбирует на своей поверхности гидроокись таллия, так что таллий очень полно осаждается даже при малом содержании его в растворе. Гидратный таллиевый концентрат фильтруется медленно. Необходимо избегать контакта гидратной пульпы с металлическими частями аппаратуры, так как таллий легко может восстановиться и перейти в раствор. Кроме перманганата калия, в качестве окислителей испытывались персульфат аммония и надсерная кислота. Получались более легко фильтрующиеся осадки. [c.351]

Потенциометрическое титрование. Для потенциометрического определения таллия предложен ряд способов. При титровании перманганатом [288, 306, [c.107]

Описаны условия амперометрического титрования тиосульфатов различными окислителями на фоне серной кислоты в присутствии небольших количеств KJ как катализатора. В качестве титрантов использованы иодат и бромат калия, соли таллия(1П), перманганат и бихромат калия. Ток в цепи возникает за КТТ и обусловлен восстановлением Jj. Определению тиосульфата мешают сильные восстановители (S N , NOj) и окислители (СгО , СгаО, ), большие количества МоО [176]. [c.101]

В ряду напряжений таллий стоит между индием и кобальтом о(Т1/т1+)=—0,336 В о(Т1 +/тЛ= +1,221 В. Поэтому окисление таллия (I) в таллий (III) возможно только сильными окислителями — хлором, бромом, персульфатами, перманганатом, царской водкой и др. Соединения таллия (III) легко восстанавливаются в кислых растворах иодидами и другими восстановителями. [c.214]

Отделение металлов группы сероводорода от тория осуществляют преимущественно двумя методами — осаждением НгЗ в кислом растворе или электролизом . Для некоторых металлов известны также специальные методы отделения. Так, например, для молибдена применяют хлорирование [1122], для вольфрама — селективное растворение пробы металла в смеси НР НМОз, а также хлорирование для отделения таллия используют гидролиз солей тория в присутствии нитрата аммония и метилового спирта [1519]. При анализе чистого ва-надата тория ванадий определяют в присутствии тория титрованием перманганатом калия, вычисляя содержание тория по разности. [c.152]

Подготовка растворов к экстракции. Наши опытные данные показали, что применительно к производственным растворам вышеупомянутого состава окисление таллия (I) возможно лишь после окисления железа (II) и мышьяка (III). В качестве окислителей были проверены пи-аммония, перманганат калия. Окисление железа (II) и мышь- [c.282]

На рис. 45 цифрой 4 показана соединительная склянка, расположенная между исследуемым раствором и электродом сравнения. На первый взгляд может показаться, что введение такой склянки делает установку недостаточно компактной и что удобнее пользоваться, например, Н-образными сосудами, рекомендованными для полярографических определений в одном колене такого сосуда находится исследуемый раствор, в другом — непосредственно электрод сравнения, а горизонтальная соединительная трубка заполняется агаровым гелем или перегораживается перегородкой из пористого стекла. От подобных конструкций следует безоговорочно отказаться непосредственное соединение обоих растворов, даже через агаровый гель, недопустимо, так как приводит к их быстрому загрязнению и делает невозможным определение таких ионов, которые могут реагировать с ионами электрода сравнения, т. е. с хлорид-ионами при каломельных полуэлементах или хлорид- и иодид-ионами при меркур-иодидных электродах сравнения. Между тем амперометрическое титрование часто применяется для определения именно таких элементов — серебра, свинца, таллия, железа (П1), перманганата и т. д. Поэтому применение промежуточного сосуда, заполненного раствором индифферентной соли (лучше всего нитратом калия или аммония), совершенно необходимо. [c.140]

Раствор, содержащий таллий в форме однозарядного иона, должен быть предварительно окислен каким-либо сильным окислителем— перманганатом или персульфатом. Применение хлорной воды в данном случае исключается, так как хлорид-ион образует с таллием (III) весьма устойчивые комплексные ионы, из которых таллий (III) бромидом не восстанавливается. Равным образом для окисления таллия (I) в данном случае исключается применение бромной воды. [c.310]

Так как раствор перед титрованием обрабатывается сильными окислителями, то элементы, обладающие переменной валентностью, присутствуют в титруемом растворе в высшей валентной форме и, следовательно, не могут окисляться на аноде. Восстанавливаться же бромидом могут только те соединения, окислительновосстановительный потенциал которых в данной среде выше потенциала системы Вг2/2Вг . Восстанавливаться на электроде в данных условиях (т. е. при потенциале +1,3 в) могут только вещества, обладающие в данной среде еще более положительным потенциалом, чем +1,3 в. Поэтому такие элементы, как мышьяк и сурьма (Ео соответственно равен +0,57 и +0,64 б), не должны мешать анодному амперометрическому определению таллия бромидом. Однако при окислении таллия (I) персульфатом мышьяк (П1) окисляется не полностью, вследствие чего при потенциале + 1,3 в появляется ток анодного окисления мышьяка (П1). Этот начальный ток по существу не мешает определению таллия, но создает подкладку , наличие которой может отразиться на точности определения конечной точки, особенно при малых содержаниях таллия. При обработке раствора не персульфатом, а перманганатом начальный ток окисления мышьяка не наблюдается. [c.311]

Титан можно осаждать в присутствии железа (II и III), алюминия, цинка, кобальта, никеля, бериллия, хрома (III), марганца (II), кальция, магния, таллия, церия (III), тория, натрия, калия, аммония, а также фосфатов, молибдатов, хроматов, ванадатов, перманганатов, уранила и ванадила. Мешают определению ионы циркония, церия (IV) и олова. Перекись водорода также должна отсутствовать. На осаждение циркония влияют церий (IV), олово, большие количества фосфата, а также титан при отсутствии в растворе перекиси водорода. [c.156]

Определение по реакции с фенилфлуороном . Германий реагирует с фенилфлуороном в кислой среде с образованием комплексного соединения розового цвета. Благодаря желтой окраске самого реагента раствор в присутствии германия приобретает оранжевый цвет. С течением времени германий выпадает в осадок, поэтому для стабилизации раствора необходимо вводить защитный коллоид. Определению германия препятствуют галлий, титан, олово, мышьяк (1И) и (V), висмут, молибден (IV), железо (II) и сурьма (III). Установлено, что влияние мышьяка весьма незначительно, а таллия, олова, сурьмы и молибдена наиболее ощутимо. Сильные окислители, такие, как бихромат и перманганат, также мешают определению, так как они разлагают реагент. По утверждению автора, этот метод почти в 4 раза чувствительнее, чем метод колориметрирования но молибденовой сини. Для отделения германия от мешающих элементов используется дистилляция. Колориметрическое определение проводится непосредственно в дистилляте. [c.354]

В среде безводной уксусной кислоты при использовании в качестве титрантов брома, хромовой кислоты, перманганата калия или трихлорида титана проводят титрование мышьяка, сурьмы, ртути, селена, железа, титана, таллия, бромидов, иодидов, иода и пероксида водорода, а также органических соединений, таких, как резорцин, гидрохинон, бренцкатехин, тетра-хл оргидрохинон, п-хинон, тетрахлорхинон, л-аминофенол или дифениламин. Точку эквивалентности определяют потенциометрическим методом. [c.348]

Гликоли легко расщепляются в мягких условиях и с хорошими выходами при действии йодной кислоты или тетраацетата свинца [126]. Продуктами реакции могут быть 2 моля альдегидов, или 2 моля кетонов, или по одному молю каждого из этих соединений в зависимости от того, какие группы соединены с двумя рассматриваемыми атомами углерода. Выходы настолько высоки, что олефины часто превращают в гликоли (т. 3, реакция 15-36) и затем расщепляют действием HIO4 или РЬ(0Ас)4 вместо того, чтобы проводить прямое расщепление озоном (реакция 19-9), или бихроматом, или перманганатом (реакция 19-10). Ряд других окислителей приводит к тем же продуктам. Среди них активированный диоксид марганца [127], соли таллия (П1) [128], хлорохромат пиридиния [129], а также О2 при катализе солями Со(И1) [130]. Перманганат, бихромат, N-иодосукцинимид [131], N-бромосукцинимид — трифенилвис-мут [132], триацетат иода [133] и некоторые другие окислители также расщепляют гликоли, давая карбоновые кислоты, а не альдегиды, однако эти реагенты редко используются в синтетических целях. [c.276]

Внутренние алкины окисляются [354а] до а-дикетонов под действием ряда окислителей, включая тетроксид рутения [355], перманганат калия в нейтральной среде [356], ЗеОг в присутствии небольшого количества серной кислоты [357], N-бромо-сукцинимид в безводном диметилсульфоксиде [358], иодозобензол при катализе комплексами рутения [359] и нитрат таллия (III) [197]. Озон обычно окисляет олефины до карбоновых кислот (реакция 19-9), но иногда удается получить и а-дикетоны. Под действием ЗеОг в присутствии небольшого количества серной кислоты арилацетилены превращаются в а-кетокислоты (АгС СН АгСОСООН) [357]. [c.304]

Перхлораты рубидия и цезия изоморфны с перхлоратами и перманганатами калия, аммония, таллия (I) и с Ва304 [10]. [c.95]

Таллий окисляется в растворе до Т1(П1) только такими сильными окислителями, как персульфат калия или аммония, бромат калия, хлорная или бромная вода, перманганат калия. Перекись водорода окисляет его в солянокислой и в щелочной средах. В то же время Н2О2 в зависимости от условий может и восстанавливать таллий, например, из трехокиси, до Т1(1), [c.326]

Взвешивание в виде [( eHs)4As][Tl l4], Сначала окисляют одновалентный таллий до трехвалентного состояния перекисью водорода в щелочной среде (или перманганатом в кислой среде), затем вводят концентрированную НС1, [c.93]

Однако получить устойчивую окраску обычно не удается, окраска быстро бледнеет приходится вводить избыточное количество перманганата, что приводит к повышенным результатам определения. Это объясняется одновременно протекающей реакцией между ионом хлора и перманганатом [28, 854] и солью марганца с перманганатом. При малых количествах таллия относительная ошибка достигает нескольких процентов. Для повышения точности определения полезно, устанавливать титр раствора пер-манганата титрованием раствора чистого TI2SO4 [516]. Изменение температурного режима и концентрации соляной кислоты не приводит к существенному улучшению этого метода [854]. Несколько большая точность достигается титрованием при комнатной температуре в присутствии фторида натрия, препятствующега окислению Mn + до Мп ". [c.95]

К 300 мл раствора, содержащего около 0,1—0,2 г таллия, добавляют 15 мл концентрированной НС1, нагревают до 65° и окисляют таллий до-, бавлением перманганата до устойчивого порозовения. Избыток КМПО4 восстанавливается прк кипячении, после чего разбавляют водой до 500 мл и охлаждают. Добавляют избыток титрованного раствора тиосульфата, аатем медленно при взбалтывании вводят 25 мл 0,1 N раствора KJ. Не фильтруя, добавляют крахмал и избыток тиосульфата титруют 0,1 N раствором иода до перехода синей окраски в желтую (окраска взвеси TIJ). [c.100]

Перхлораты рубидия и цезия изоморфны с перхлоратами и перманганатами калия, аммония, таллия и с сульфатом бария. При небольшом содержании Ва304 (меньше 1 10 %) смешанные кристаллы не образуются. [c.139]

Перекись водорода, перекись натрия, перекись бария. Перекись водорода окисляют [61] перманганатом в среде 1 н. раствора NaOH в присутствии HgTeOg, а затем избыток КМПО4 титруют стандартным раствором соли таллия (I), [c.14]

Для титрования таллия (I) по методу окисления можно применять только сильные окислители, такие, как перманганат, церий (IV), причем следует пользоваться солянокислыми или сернокислыми растворами, содержащими хлорид натрия или калия присутствие хлорида необходимо для того, чтобы связать образующийся таллий (III) в комплексное соединение и тем самым понизить окислительно-восстановительный потенциал системы TPVTl" . В противном случае реакция окисления таллия (I) не доходит до конца, титрование идет вяло . Потенциал систезмы ТР+/Т1+ зависитот концентрации соляной кислоты [c.312]

Исходя из этого, можно проводить титрование на фоне 1 п. соляной кислоты, поскольку в этом случае разность потенциалов между системами, образованными марганцем в разных степенях валентности и таллием, вполне достаточна для протекания реакции окисления Т1+ до конца. Титрование таллия (I) проводят с платиновым электродом при +0,75 в (МИЭ) по току восстановления перманганата, следовательно, кривая титрования имеет форму б. Поскольку хлорид таллия малорастворнм, то при добавлении соляной кислоты выпадает осадок Т1С1, который, однако, по мере титрования полностью растворяется вследствие окисления Т1+до Т1+ . Титр перманганата при этом определении следует устанавливать по стандартному раствору соли таллия (I). [c.312]