Двойные связи энергия связи

С увеличением кратности (порядка) связи изменяются длина связи I и ее энергия. На рис. 18 приведена зависимость между энергией и кратностью связи, которая имеет нелинейный I характер. Энергия двойной связи не увеличивается в два раза, а энергия тройной связи не увеличивается в три раза по сравнению с энергией одинарной связи. Это вызвано тем, что энергия я-связи меньше, чем энергия а-связей я-связь менее прочная, чем а-связь, и разрушается при химических взаимо-, действиях в первую очередь. [c.49]

В бензоле ароматическая шестерка я-злектронов распределена равномерно, а в нафталине выравнивание в такой мере невозможно, и он в результате этого менее ароматичен. Соответственно меньше и понижение энергии нафталина сравнительно с рассчитанной энергией олефина, отвечающего по структуре формуле Эрленмейера с фиксированными двойными связями (энергия резонанса). Если использовать символику резонанса, структура нафталина изображается следующим образом [c.20]

При существовании между атомами двойной связи энергия, необходимая для перевода электронов, образующих тг-связь, на более высокий энергетический уровень, меньше энергии, необходимой для возбуждения электронов, образующих а-связь. Например, для перевода этилена СН2=СНг в возбужденное состояние достаточна энергия приблизительно 150 ккалЫоль, что соответствует поглощению в области длин волн около 190 ммк. [c.44]

Между атомами углерода в молекуле ацетилена имеется одна а-связь и две л-связи, соответственно связь между атомами углерода является тройной, НС=СН. Тройная связь также возникает при образовании молекулы азота N=N. Число связей, образующихся между атомами, называется кратностью (порядком) связи. С увеличением кратности (порядка) связи изменяется длина связи и ее энергия. На рис. II.7 приведена зависимость между энергией и кратностью связи, которая имеет нелинейный характер. Энергия двойной связи не увеличивается в два раза, а энергия тройной связи не увеличивается в три раза по сравнению с энергией одинарной связи. Это обусловлено разницей в энергии а- и л-связей. Так, например, для связей углерод — углерод энергия а-связи меньше энергии л-связи для связей азот — азот — обратное соотношение. [c.42]

Суммарная прочность двойной и тройной связи гораздо больше прочности простой (см. табл. 8.1). Однако это не значит, что кратные связи разорвать труднее, чем простую. Ведь в большинстве реакций происходит не полный разрыв связей, а превращение двойной связи в простую, тройной — в двойную. Для этого же надо затратить гораздо меньше энергии, чем на разрыв простой С—С-связи. [c.247]

Этилен С2Н4 начинает гомологический ряд, отвечающий общей формуле С Н2я, Наличие двойной связи (ст-Ьп) между атомами углерода делает соединение атомов углерода между собой более прочным, но в то же время двойная связь может донасыщаться атомами водорода или других элементов, так как в этом случае л-связь переходит в а-связь, что сопровождается выигрышем энергии. Наличие в цепи углеводорода двойной связи изменяет расстояние между атомами углерода (0,134 нм) и соответственно угол между связями (120°). На рис. 214 схематически представлена молекула пропилена с указанием углов и расстояний между ато-1 мами углерода. [c.441]

При постоянном значении энергии однотипных связей, образованных алкильными радикалами с углеродным атомом при двойной связи, энергия последней не остается постоянной. Она равна 135,0 ккал для алкенов, имеющих алкильные группы при одном углеродном атоме двойной связи, и для тра с-алкенов. В цис-алкенах, трех- и четырехзамещенных энергия двойной связи спи- [c.17]

Таким образом, две связи между атомами углерода в молекуле этилена неодинаковы одна из них сг-связь, а другая— я-связь. Это объясняет особенности двойной связи в органических соединениях. Перекрывание орбиталей в случае образования я-связи между атомами углерода меньше, и зоны с повышенной электронной плотностью лежат дальше от ядер, чем при образовании сг-связи. Поэтому я-связь менее прочна, чем сг-связь. Ввиду меньшей прочности я-связей между атомами углерода по сравнению с а-связями энергия двойной связи С=С меньше удвоенной энергии одинарной связи С—С (см. табл. 11) поэтому образование из двойной связи двух одинарных а-связей приводит к выигрышу энергии, что и объясняет ненасыщенный характер органических соединений с двойной связью. [c.171]

Электронные спектры несопряженных систем, В спектрах соединений, в молекулах которых отсутствуют мезомерные эффекты, можно наблюдать полосы поглощения, соответствующие отдельным электронным переходам. В насыщенных углеводородах, как известно, встречаются только а-связи. Поэтому эти соединения поглощают в вакуумной ультрафиолетовой области при частотах выше 5-10 см (например, СаНа при 74 ООО см" - 135 нм). Поскольку я-электронные состояния возбуждаются легче, изолированная двойная связь этилена проявляет себя в полосе поглощения на границе вакуумного ультрафиолета при частоте примерно 55 000 см- - ( 180 нм). Насыщенные соединения с гетероатомами поглощают при несколько меньших волновых числах, чем обычные насыщенные углеводороды. Энергия [c.232]

Двойные связи короче и прочнее, чем соответствующие одинарные связи, но прочность их не вдвое больше, так как перекрывание л-орбиталей меньше, чем перекрывание а-орби-талей. Это означает, что а-связь прочнее я-связи. Разность между энергиями простой связи, скажем связи С—С, и соответствующей двойной связи равна количеству энергии, необходимой для вращения вокруг двойной связи [77]. [c.41]

Такая ситуация, т. е. линейность АН в зависимости от п, сохраняется и в других типах полиенов. Например, для ради-аленов, т. е. циклических полиенов общей формулы С , в которых каждый циклический атом углерода связан с метиленовой группой двойной связью, энергия атомизации может быть записана как [c.303]

Кратность связи определяется числом электронных пар, связывающих два атома. Например, в этане НзС—СНз связь между атомами углерода одинарная, в этилене Н2С=СНг —двойная, в ацетилене НС = СН — тройная. С увеличением кратности связи энергия связи возрастает. Так, энергия связи С—С, С=С и С=С составляет соответственно 263, 422 н 535 кДж/моль, [c.97]

Знаменитая в истории органической химии проб.тема строения бензола получила удовлетворительное разрешение лишь в рамках квантово-механических представлений о системе я-электронов, общей для всех шести атомов углерода бензольного кольца. Допущение о наличии в бензольной молекуле трех двойных связей вело к прямому противоречию с опытом — свойства бензола сильно отличаются от свойств предполагаемой молекулы циклогексатриена, (т. е. бензола, имеющего строение, выражаемое формулой Кекуле). Теплота сгорания теоретического циклогексатриена, вычисленная пз средних энергий связи, составляет 3473 кДж/моль, тогда как эксперимент дает для бензола 3313 кДж/моль. Разность (160 кДж/моль), так называемая энергия резонанса , достаточно убедительно свидетельствует об ошибочности формулы Кекуле. [c.164]

Описанное выше свободное вращение вокруг а-связей, являющееся характерной особенностью насыщенных соединений с открытыми цепями, вокруг двойных связей осуществляется с трудом. В молекуле, содержащей двойную связь, о-связь имеет обычную аксиальную симметрию р-орбитали соседних углеродных атомов расположены параллельно в пространстве, что необходимо для достижения максимального перекрывания при образовании я-связи. Любое независимое вращение групп, соединенных двойной связью, будет изменять это оптимальное расположение р-орбитали, тем самым уменьшая степень перекрывания. Для осуществления свободного вращения л-связь должна быть разорвана. Разрыв химической связи требует затраты большого количества энергии, именно поэтому молекулы типа (А) (В)С = С(А) (В) могут существовать в виде двух различных конфигураций [c.214]

Как же можно объяснить то, что один из ионов предпочтительнее, хоТя они оба являются вторичными Ион I представляет собой не просто вторичный карбониевый ион это аллильный карбониевый ион, поскольку атом углерода, несущий положительный заряд, связан с атомом углерода двойной связи. Энергии диссоциации связей (разд. 6.21) показывают, что аллильные радикалы необычайно устойчивы. Потенциал ионизации [188 ккал (787,07-10 Дж)1 аллильного радикала позволяет вычислить, что аллильный карбониевый ион также необычайно устойчив на 67 ккал (280,52-10 Дж) устойчивее метильного карбониевого иона и почти так же устойчив, как третичный бутильный карбониевый ион. Теперь можно расширить ряд, приведенный в разд. 5.19. [c.246]

В основном состоянии бензола его 6 л-электронов занимают наиболее выгодные низшие электронные уровни, т. е. три связывающие орбитали. Следовательно, энергия л-электронов составляет 2(—2р)-[-4(—Р) = —8 3. Аналогичным образом можно показать, что в случае трех изолированных двойных связей энергия л-электронов составляет только —бр энергия сопряжения, связанная с образованием общего л-электронного облака, составляет —2р. [c.20]

Углерод образует цепи и кольца с простыми, двойными и тройными связями. Для образования цепи элемент Э должен иметь валентность, большую или равную двум, а связи Э—Э должны быть близкими по прочности связям Э с другими элементами, особенно связями Э—О. Если связи Э—О имеют большую энергию, чем Э—Э, взаимодействие элемента с воздухом и водой приводит к образованию соединений, содержащих связи Э—О, а цепь — Э—Э—Э — не образуется. Для кремния энергетически выгоднее образовывать цепи [c.492]

Практически разрывом связи С—Н в качестве первичного акта пиролиза можно пренебречь. Энергия разрыва связей С—С и С—Н в молекулах алканов не одинакова для всех однородных связей и несколько изменяется в зависимости от строения молекулы и положения в ней связи [28]. В молекулах олефинов и ароматических углеводородов связи С—С и С—Н, соседние с двойной связью, значительно прочнее, чем таковые в молекулах алканов, а такие же связи в положении через одну от двойной (сопряженные связи, или связи в р-положении) сильно ослаблены по сравнению с такими же связями в молекулах алканов. [c.16]

Вращение вокруг двойных связей (тг-связей) невозможно, так как значения потенциального барьера вращения в этом случае превышают энергию прочности связи. Такое вращение приводит к разрыву тг-связи и изменению стереохимической конфигурации молекулы. Поэтому при наличии в молекуле двойных связей С=С существуют устойчивые изомеры - цис- и ранс-конфигурации (см. 1.2), которые могут превращаться друг в друга только с помощью конфигурационного превращения. Подобным образом невозможно внутренним вращением превращать друг в друга О- и Ь-конфигурации. Молекула, имеющая определенную стерео-химическую конфигурацию, может принимать различные конформации. [c.120]

Если вместо одной двойной связи в молекуле содержится ряд сопряженных двойных связей, можно считать, что я-элект-роны этих двойных связей делокализованы по всей системе сопряженных связей. По мере увеличения длины такой системы возрастает и степень ее стабилизации в результате резонансной делокализации, причем для максимальной резонансной стабилизации система сопряженных двойных связей должна быть плоской. В возбужденном состоянии такая стабилизация даже больше, чем в основном, так что при увеличении длины системы двойных связей разница энергий двух состояний становится меньше. Таким образом, в сопряженной системе электронное возбуждение (я— -я -иереход) достигается значительно легче, чем в случае изолированной двойной связи. При удлинении сопряженной системы двойных связей требуемая для возбуждения энергия становится меньше и в конце концов может быть [c.20]

В соответствии с приведенной на рис. 6.17 структурой валентных связей в слое графита каждый атом углерода образует две одинарные и одну двойную связь. Энергия связи С=С, равная 615 кДж -моль (табл. VIII.2), на 81 кДж -моль меньше удвоенной энергии связи С—С следовательно, если принять вандерваальсово притяжение для графита и алмаза одинаковым, то при указанной структуре графит должен быть менее устойчив, чем алмаз, на 2 X 81 = 40,5 кДж-моль" . В действительности же он более устойчив на 1,9 кДж-моль (табл. 7.2). Величина дополнительной устойчивости графита, 42,4 кДж-моль , приписывается эпергии резонанса двойной связи между позициями углерод — углерод. Слой графита представлен не одной структурой валентных связей, а многими, таким образом, что каждая углерод-углеродная связь имеет приблизительна на одну треть характер двойной связи. [c.191]

Теплота обратимой реакции распада винил-радикалов на атомарный водород и ацетилен вычисляется по теплотам образования винил-радикалов и ацетилена, равным 64,0 и 54,19 ккал [64, 332 , что дает для теплового эффекта реакции величину 42,09 ккал. Для теплоты образования винил-радикалов в литературе [333] приводится также значение 15 ккал, резко отличаюшееся от принятого, что даст для теплового эффекта реакции распада винил-радикалов значение порядка 90 ккал. Это приводит к заключению-о необычайной устойчивости винил-радикалов и стабилизирующему влиянию двойной связи на термическую устойчивость их. Располагая знанием энергии С—Н связи в винил-радикале, можно вычислить тепловой эффект Ор как разность энергий С—Н связи в винил-радикале и энергии образования тройной связи из двойной, пренебрегая энергией активации реакции присоединения Н к ацетилену. Если принять для энергий связей двойной Q . и тройной <3с=с значения 159 и 187 ккал [64], а для энергии С—Н связи в винил-радикале (Сс-н)с,н, величину примерно 103 ккал, то получим для теплоты реакции величину 75 ккал. При расчетах использовано значение 42 ккал. [c.250]

Отщепление водорода происходит от а-метиленовых групп полиизопреновой цепи, где за счет сопряжения с двойной связью энергия связи С—Н уменьшена приблизительно на 42 кДж/моль. Образующийся свободный радикал аллильного типа может изо-меризоваться, вызывая деструкцию макромолекулы полинзопрена [c.243]

Энергия разрыва связи С—Н у атома углерода при двойной "СВЯЗИ больше, чем в парафиновых углеводородах. Для атома углерода, находящегося, в а-положении к двойной связи, энергия разрыва связи С—Н значительно йиже, чем для, парафиновых углеводородов. Энергия разрыва связи С—С, находящейся в а-по--ложении к двойной, больше, а в р-положбнии значительно меньше, чем энергия разрыва обычной связи С— С. В молекуле диаллила связь С—С, сопряженная с двойными, еще более ослаблена, энергия разрыва ее составляет всего 175,8 кДж/моль (42 ккал/моль). Смещение электронной плотности в. сторону ненасыщенного атома углерода (эффект сопряжения) сильно влияет на энергию разрыва связей в молекулах непредельных углеводородов, упрочивая связи, находящиеся в а-положении к двойной, и ослабляя связи в р-положении. [c.152]

Связь углерод — кислород является одновременно более прочной и более реакционноспособной двойной связью. Энергия этой связи (179 ккал) значительно больше, чем энергия двух простых связей углерод — кислород (2-85,5 ккал), в противоположность двойной связи углерод— углерод (145,8 ккал), прочность которой меньше прочности двух простых связей углерод — углерод (2-82,6 ккал). Различия в реакционной способности хорошо иллю- [c.469]

Обе валентные структуры (схемы) полностью эквивалентны. Поэтому двойная связь — так же, как и отрицательный заряд — не может быть локализована в молекуле. Об этом свидетельствуют и физические свойства этих соединений. Следовательно, их нельзя представить правильно при помощи только одной валентной структуры. Однако необходимо сразу же исключить предположение о том, что молекула определенным образом колеблется между обеими граничными структурами, т. е. осуществляется резонанс . Однажды химики уже вступили на путь этих ложных представлений, поскольку энергия связи таких мезомерных молекул больше, чем величины, рассчитанные на основании валентных структур. Эту разницу энергии назвали резонансной энергией. Здесь мы категорически отказываемся от этого дезориентирующего термина и применяем лучшее обозначение особой составляюи ей энергии (по Хюккелю), или энергии делокализации. Ниже показаны другие изомерные молекулы в подобных формульных изображениях [c.112]

Гидроизомеризация олефинов, т. е. прямое превращение их в изопарафины протекает только на сульфидированном катализаторе. В отсутствие серы идет только миграция двойной связи и диспропорционирование. Если в качестве носителя использовать 810а гидроизомеризация не идет Главные продукты — углеводороды Сз- -С4. Изучено влияние азотсодержащих соединений на скорость гидрокрекинга Присутствие серы понижает кажущуюся энергию активации с 44 до 36 ккал/моль Гексадекан быстрее всего расщепляется до Се-Только после 100%-ного превращения в заметной степени протекают вторичные реакции, приводящие к углеводородам С4—Си (преобладают С7 — Се). Циклизация незначительна (12—16 моль на 100 моль превращенного сырья). и-Гептан дает в основном продукты Сз —С4. У докозана боле заметны вторичные реакции. Гексадецен превращается аналогично гексадекану. Непревращенное сырье изомеризовано Расщепление происходит в основном по центральным связям [c.309]

Полярные заместители в молекулах производных этилена или бутадиена вызывают поляризацию двойной связи, что еще более повышает активность мономера. Поляризация двойной связи в молекулах мономеров возрастает с увеличением асимметричности расположения заместителей относительно положения двойной связи в соединении. Так, при полимеризации хлористого винилидена требуется меньшая затрата энергии, чем при полимеризации хлористого винила, несмотря на возрастание стерических препятствий в первом случае. В молекулах дихлор тилена и хлористого винилидена количество атомов хлора одинаково, но в дихлорэтилене они расположены симметрично относительно [c.110]

Обратите внимание на то, что для образования одного моля сахара СбН120б должно быть поглощено и использовано 48 молей фотонов. Необходимая для этого энергия излучения поступает из видимой части солнечного спектра (см. рис. 5.3 ч. 1). Фотоны поглощаются фотосинтетическими пигментами в листьях растений. К важнейшим из этих пигментов относятся хлорофиллы структура наиболее распространенного хлорофилла, так называемого хлорофилла-а , показана на рис. 25.1. Хлорофилл представляет собой координационное соединение. Он содержит ион связанный с четырьмя атомами азота, которые расположены вокруг него по вершинам квадрата в одной плоскости с металлом. Атомы азота входят в состав порфиринового цикла (см. разд. 23.2). Следует обратить внимание на то, что в окружающем ион металла цикле имеется ряд двойных связей, чередующихся с простыми связями. Благодаря такой системе чередующихся, или сопряженных, двойных связей хлорофилл способен сильно поглощать видимый свет. На рис. 25.2 показано соотношение между спектром поглощения хлорофилла и спектральным распределением солнечной энергии у поверхности Земли. Зеленый цвет хлорофилла обусловлен тем, что он поглощает красный свет (максимум поглощения при 655 нм) и синий свет (максимум поглоще- [c.442]

Существование пространственной изомерии обуславливается невозмозкностыо вращения фрагментов молек лы вокруг двойной связи (см. раздел, посвященный строению алкенов). Если бы такое вращение имело место, то транс-томер переходил бы в <мс-изомер И наоборот, и эти формулы соответствовали бы одному соединению. Но вращение требует затраты энергии на нарушение перекрывания р-орбиталей, образующих я-связь. Энергетический барьер не позволяет осуществлять такие превращения, поэтому цис и транс-форыи алкенов стабильны и существуют как отдельные соединения. Впрочем, при нагревании энергетический барьер может быть преодолен, и тогда цис-транс-кзомеры переходят друг в друга. [c.205]

Энергия разрыва простой углерод-углеродной связи составляет примерно 352 кДж/моль, а для двойной С=С связи она равна 587 кДж/моль. Прочность х -связи составляет 587-352 = = 235 кДж/моль, что значительно меньше, чем а-связи (сравните 352 кДж/моль и 235 кДж/моль). Это объясняется тем, это связь, формирующаяся нри боковом перекрьшании (я-связь), менее прочная, чем при лобовом (сг-связь). Электроны, участвующие в 7с-связывании, слабее удерживаются ядрами углерода, поэтому полярюуемость этой связи гораздо выше, чем ст-связи. Облака я-электронов двойной связи располагаются над и под [c.294]

Во многих реакциях алкинов происходнт присоединеине полярных реагентов по тройной связи. Также как двойная связь в алкенах является более слабой, чем три одинарные а-связи (гл. 5), тройная связь слабее, чем три одинарных связи ст-связн. Энергия тройной связи в ацеттшене составляет 200 ккал/моль, тогда как энергия углерод-углеродной связи в этане - 88 ккал/моль. Это означает, что реакцци алкинов, сопровождающиеся разрывом двух -л-связейн образованием четырех новых ст-связей, термодинамически благоприятны, поскольку сопровождаются выделением тепла. [c.494]

Не участвующие в образовании имеющихся в молекуле этилена пяти а-связей две р-орбитали (по одной у каждого атома углерода) занимали бы у не связанных между собой углеродов пространство, приблизительно ограниченное пространственной восьмеркой (фигура вращения восьмерки вокруг продольной оси) с длинной осью, перпендикулярной к плоскости трех а-связей, и центром, совпадающим с центром каждого углеродного атома. У атомов углерода, связанных между собой простой связью (а-связь), эти пространственные восьмерки сливаются в общую орбиталь обоих р-электронов, что сопровождается выделением энергии (примерно 64 ккал моль). Эти электроны образуют так называемую п-связь, иначе говоря, вторую связь в двойной связи. я-Связь значительно менее прочна энергетически, чем а-связь С=С (83 ккал1молъ) и гораздо легче поляризуема. [c.261]

Реакция озона с двойной С=С связью известна с 1855 г., когда К. Шенбейн впервые проозонировал этилен. Реакция озона с двойной связью олефина является одной из самых быстрых реакций, она легко протекает в широком интервале температур от -180 до +300 °С. Ее скорость, как правило, лимитируется только скоростью подвода реагентов в зону реакции. Константа скорости реакции озона с олефина-ми в растворе составляет (0,4-ь10)10 л/моль с, энергия активации (2,09 4,36) КДж/моль, что обусловливает слабое влияние температуры на скорость реакции, зависящей главным образом от строения исходного олефина. Увеличение числа алкильных заместителей у атома углерода при двойной связи и перемещение связи в глубь молекулы приводит к заметному увеличению скорости реакции. [c.41]

Согласно теоретическим исследованиям [29, 165] относительный (на один электрон) вклад я-электронов сопряженных двойных связей в поляризуемость и в общую энергию дисперсионного взаимодействия таких молекул больше, чем сг-электронов, из-за большей подвижности я-электронов таких связей. Так, вклад я-электронов в среднюю поляризуемость молекулы бензола составляет 40% [29], тогда как доля я-электронов в общем числе валентных электронов молекулы бензола составляет 20%. Следовательно, относительный (на один электрон) вклад я-электронов в среднюю поляризуемость молекулы бензола приблизительно в 3 раза больше, чем о-электронов. Однако число я-электронов в полиенах и ароматических углеводородах по крайней мере в 4 раза меньше числа 0-электронов, что значительно снижает роль я-электронов в общей энергии дисперсионного взаимодействия молекул с сопряженными связями и роль неаддитивности Мдисп-Оцененный теоретически вклад я-электронов в энергию дисперсионного взаимодействия молекул бензола в кристаллической решетке составляет только около 40% от общей энергии дисперсионного взаимодействия [29]. [c.252]

При оценке величин энергии активации коррозионного разрущения напряженных резин следует рассмотреть вопрос об активации напряжением процесса воздействия агрессивного агента и о роли диффузии агрессивной среды при растрескивании. Высказанные в ряде работ соображения о том, что при наличии напряжения активируется процесс взаимодействия агрессивной среды с полимером, нуждаются в разъяснении. При наложении напряжения скорость процесса увеличивается вследствие перехода из области диффузионной в область химической кинетики. Следовательно, роль напряжеиия сводится к устранению диффузионных задержек, а не к активированию самой реакции. Формальное рассмотрение понятия активирования как снижения энергии активации при воздействии агрессивной среды может привести к недоразумениям. Так, при действии соляной кислоты на резину из СКС-30-1 энергия активации диффузии меньше, чем энергия активации химического взаимодействия. Поэтому при наложении напряжения величина и не только не уменьшается, но возрастает. При действии же озона на резины, содержащие двойные связи, энергия активации химической реакции 23 [c.355]

Бензол и его гомологи намного устойчивее термохимически и значительно менее реакционноспособны, чем можно ожидать от молекул с чередующимися простыми и двойными связями. Вообще говоря, бензол на 36 ккал1моль стабильнее, чем если бы он имел три двойные связи циклогексенового типа энергия резонанса сложных ароматических молекул увеличивается примерно пропорционально числу и-электронов, но в то же время высшие члены ряда обычно более реакционноспособны, что подчеркивает различие между химической и физической точками зрения и указывает на необязательность параллельного изменения инертности и резонансной стабилизации. Со времени развития квантовых методов большая энергия резонанса считается характерным признаком ароматичности, и этот термин следует, несомненно, применять к любому циклическому соединению, обладающему заметной энергией резонанса вследствие циклического строения. Однако более широкая задача установления общих особенностей строения, необходимых для появления ароматического характера, не решается простыми теориями энергетики к-электронов. Например, особый интерес представляет класс до сих пор неизвестных молекул типа пенталена (I) и гепталена (И) (см. раздел 1-4). Эти молекулы содержат чередующиеся простые и двойные связи и, согласно обоим методам ВС и МО, должны обладать большими энергиями резонанса и, следовательно, удовлетворять требованиям ароматичности, однако их не удается синтезировать обычными методами синтеза ароматических молекул, и этот неоспоримый, хотя и отрицательный, факт показывает, что эти молекулы ни в каком случае не являются нормальными ароматическими молекулами. Более тщательное рассмотрение объясняет этот факт и показывает, почему простые теории не могут его отразить. И действи- [c.8]

Большинство измерений энергии резонанса основано на те-плотах сгорания, а меньшая, более точная, часть — на теплотах гидрирования. В методе сжигания энергия резонанса определяется как разность между теплотой сгорания, найденной при сжигании соединения, и расчетной величиной, равной сумме вкладов всех атомов молекулы (связанных между собой согласно наиболее устойчивой классической структуре). Эти вклады вычисляются на основе анализа результатов сжигания предлагались различные ряды значений, приводящие к существенно различным энергиям резонанса для одной и той же молекулы. Очень важно, приписывается ли двойной связи углерод — углерод одно усредненное значение или ряд значений в зависимости от характера заместителей, как в некоторых этиленах. Удовлетворительными значениями первого типа являются значения Спрингалла, Уайта, Касса [48], а второго — значения Клагеса [29]. В случае бензола и те и другие значения приводят к энергии резонанса, совпадающей с энергией резонанса, определяемой наиболее точным методом на основе теплоты гидрирования. Для всех других молекул значения Спрингалла и сотрудников и значения Клагеса приводят к разным энергиям резонанса. Для бензола сумма теплот сгорания связей на основе значений Клагеса равна 825,1 ккал/моль-, экспериментальная теплота сгорания равна 789,2 ккал/моль, откуда энергия резонанса равна 35,9 ккал/моль. Экспериментальной теплоте сгорания соответствует меньшее значение, что находится в полном соответствии с тем, что реальная молекула стабильнее гипотетической, отвечающей любой ее структурной формуле. Очень низкая точность метода сжигания обусловлена известной трудностью определе- [c.10]

Основы органической химии (1968) -- [ c.160 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.194 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.160 ]

Электронное строение и химическая связь в неорганической химии (1949) -- [ c.195 , c.196 , c.203 , c.346 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология