Соединения сэндвич

И дисульфидов может способствовать термическое разложение (обычно путем конверсии в сероводород, происходящей в подогревателе). Однако удаление из газа линейных и циклических сульфидов происходит, несомненно, каталитическим путем, поскольку эти компоненты способны реагировать на катализаторе при температурах, при которых они термически стабильны. Тиофены разлагаются с трудом и в условиях сэндвича Ай-Си-Ай степень удаления их на окиси цинка незначительна. Поэтому соединения типа тиофена иногда относят к нереакционноспособной сере , а другие соединения серы — к реакционноспособной . Скорость разложения меркаптанов, дисульфидов и сульфидов прямо пропорциональна парциальному давлению серусодержащего компонента и почти не зависит от парциального давления углеводорода. На скорость разложения тиофена заметно влияет парциальное давление углеводорода, порядок реакции по парциальному давлению гептана будет равен 0,5. [c.74]

Обычно при образовании сэндвичевых соединений как акцептором л-электронов лиганда, так и источником дативных электронов, акцептируемых л -орбиталями лиганда, является -под-уровень металла. Поэтому желательно, чтобы в нем отсутствовало не менее двух электронов и присутствовал хотя бы один. Неизвестны сэндвичевые л-комплексы для элементов подгрупп цинка и меди, а в подгруппах никеля и кобальта — со степенью окисления металлов О и + 1 (правда, сообщалось о синтезе бистолуол-кобальта, устойчивого до —90 °С, обнаруженного по ИК-спект-рам). При том способе подсчета валентных электронов, который был применен выше, в ферроцене и дибензолхроме их 18. Это число довольно типично для комплексов с сэндвичевой структурой. Однако известны сэндвичи и с меньшим, и с большим числом валентных электронов у феррициний-катиона их 17, у ко-балтоцена и никелоцена 19 и 20 соответственно. [c.116]

Сэндвичевые соединения. Карбонилы металлов открывают собой группу веществ, лежащих между неорганическими и органическими соединениями. К ним относятся и так называемые сэндвичевые соединения, такие, как ферроцен Рс(С Н )2 (см, рис. 75) или r( gHg)2. В этих соединениях атом металла расположен между двумя органическими циклами (отсюда и название сэндвич ). Метод ВС относит сэндвичевые соединения к электронодефицитным. Например, 10 связей металл — углерод в ферроцене требуют согласно ВС-методу 20 электронов, в то время как атом Fe предоставит 8, а два пентадиенильных кольца — 10 тг-электронов (всего 18). Описание ферроцена и других подобных соединений в методе ВС очень затруднено. Только теория молекулярных орбиталей дает правильное описание подобных молекул. Подход аналогичен к примененному при рассмотрении октаэдрических комплексов. [c.252]

В соединениях Ре(С5Нб)2 и Сг(СбНв)2 атом металла располо жен между двумя плоскими циклическими молекулами. Подобные вещества называются сэндвич-соединениями,- В этих соединениях связь образуется также за счет перекрывания -орбиталей металла и имеющих различные знаки лепестков р-орбиталей углерода, из которых образуются МО в С5Н5 и СеНб. [c.131]

Это оранжевые чешуйчатые кристаллы структура молекулы показана на рис. 3.129. В этом соединении ион Ре + как бы зажат между двумя пятичленными циклическими анионами С5Н3. Полу-ченный в 1950 г. ферроцен был первым из соединений данного типа. Подобные соединения, в которых ион -элемента расположен между двумя углеводородными циклами, получили название сэндвич-соединений. [c.566]

Другой ТИП пятичленных ароматических соединений составляют металлоцены, называемые также сэндвичевыми соединениями-, в них два циклопентадиенильных кольца расположены над и под ионом металла. Из соединений такого типа наиболее известен ферроцен (41) получены также аналогичные соединения кобальта, никеля, хрома, титана, ванадия и многих других металлов [75]. Ферроцен — устойчивое соединение, сублимируется при 100 °С и выдерживает нагревание до 400 °С. Два циклопентадиенильных кольца свободно вращаются [76]. С металлоценами проведены многие реакции ароматического замещения [77]. Получены металлоцены, содержащие два атома металла и три циклопентадиенильных кольца, известные как трехслойные сэндвичи [78]. Сообщалось о синтезе четырех- и даже пятислойных сэндвичей [79]. [c.72]

Поэтому аммиак снижает скорость сероочистки вследствие адсорбции на кислотных точках, на которых перед началом реакции должны адсорбироваться соединения серы. Степень дезактивации пропорциональна парциальному давлению аммиака, поэтому для каждого отдельного объема катализатора необходимо определить предельно допустимую концентрацию аммиака в гидрирующем газе. Для большинства условий работы сероочистных сэндвичей Ай-Си-Ай этот предельный уровень составляет 100 объелш. ч/млн, хотя могут допускаться и более высокие концентрации путем регулирования объемной скорости нафты. Могут допускаться высокие концентрации азота, так как он слабо адсорбируется, а скорость образования аммиака из азота и водорода в условиях сероочистки очень мала. Если осуществляется система рециркуляции газа, то концентрация аммиака постепенно возрастает и может потребоваться отмывка его. [c.80]

ФЕРРОЦЕН (С5Н5)2ре — небензоидное ароматическое соединение сэндвич -стру- [c.262]

В установке гидроочистки сернистые компоненты исходного сырья превращаются в сероводород на кобальт-молибденовом катализаторе, причем конечная концентрация серы снижается до 5—10 ч/млн. Растворенный сероводород выделяется из дистиллята перегонкой в обогреваемой испарительной колонне. Поскольку в этом случае серусодержащие соединения исходного сырья, покидающего установку гидроочистки, будут в основном представлять собой соединения устойчивого типа, которые не реагируют с окисью цинка на первой полке в закрытом сэндвиче (окись цинка — ко-бальт-молибденовый катализатор — окись цинка), то открытый сэндвич (кобальт-молибденовый катализатор — окись цинка) предпочтительнее. [c.65]

Катализатор Ай-Си-Ай 32-4 изготовляется в форме гранул диаметром от V8 ДО /1б дюйма (3,18—4,76 мм). Катализаторы этого типа выпускаются в течение 20 лет. Катализаторы, приготовленные исключительно из окиси цинка, имеют тенденцию утрачивать пористость, вследствие чего скорость насыщения серой снижается (хотя общая сероемкость может быть по-прежнему высокой). Катализатор 32-1 являлся катализатором именно такого типа. В катализаторе 32-4 окись цинка сделана более доступной благодаря модифицированной пористой структуре. Катализатор 32-4 нашел основнре применение в очистке потоков различных газов от сероводорода и сераорганических соединений. Частными примерами могут являться сероочистка типа сэндвич , а также сероочистная защита для низкотемпературных катализаторов. [c.67]

Сероочистка исходного углеводородного сырья в установке гидроочнстки зависит от гидрогенолиза сераорганических соединений в сероводород на кобальт-молибденовом катализаторе. Удаление серы из сырья в сероочистке типа сэндвич зависит от комбинации этой реакции с разложением и абсорбцией сераоргани-ческнх соединений и сероводорода окисью цинка. Чтобы проектировать и работать на таких системах, необходимы сведения об относительных скоростях реакций различных типов соединений серы, так как они определяют условия достижения заданной степени сероочистки. В некоторых случаях термическое разложение определенных типов соединений серы может приводить к образованию сероводорода. [c.72]

Наличие обобщенных я-связей в молекуле бензола дает возможность образования соединений с металлами типа сэндвич . Например, атом хрома может за счет внутренней перестройки образовать шесть свободных орбиталей (гл. 12) [c.446]

Наличие избытка сероводорода, превышающего концентрацию, необходимую для сульфидирования и активации катализатора, также уменьшает скорость гидрогенолиза других серусодержащих соединений. В сероочистке Ай-Си-Ай типа закрытый сэндвич сероводород адсорбируется первым слоем окиси цинка и, следовательно, не оказывает влияния на реакцию гидрирования на кобальт-молибденовом катализаторе. При расчете объемной скорости в системе гидроочнстки проектировщиками должна быть принята во внимание концентрация сероводорода в гидрирующем газе. [c.80]

Атом металла в этом соединении удерживается между двумя циклопентадиенильными кольцами в структуре типа молекулярного сэндвича за счет я-связей. [c.256]

Вследствие отсутствия у атомов t- и р-элементов валентных ii-электроноа для этих алеме1гтои неизвестны карбонилы, л-комплексы и сэндвич-соединения, характерные для (/-элементов. [c.317]

Его ароматичность не может быть, конечно, проверена опытами по электрофильному замещению, поскольку атака электрофилом Х+ приведет к простой комбинации с анионом. Тем не менее истинно ароматический характер (например, участие в реакции Фриделя — Крафтса) обнаруживается в интересном ряду чрезвычайно стабильных, нейтральных соединений, получаемых из аниона (15) и называемых металлоценами. В частности, ферроцен (16), в котором атом металла удерживается я-связями в центре молекулярного сэндвича между двумя циклопентадие- [c.308]

Это оранжевые чешуйчатые кристаллы. Структура молекулы показана на рис. 3.104, в этом соединении ион Fe как бы зажат между двумя пятичленными циклическими анионами jFR. Полученный 1951 г. ферроцен был первым из соединений даинопэ типа. Подобные соединения, которых ион /-элемента расположен между двумя углеволородными циклами, имеют назпание сэндвич-соединения. [c.539]

Представления о механизме электродного процесса дополнились сведениями, полученными из циклических полярограмм с треугольной разверткой потенциала. На полярограммах (рис. 44) наблюдаются две пары симметричных катодно-анодных пиков, для которых отношение ipalipK=l- Оба редокс-процесса соответствуют одноэлектродным переходам. Такая форма полярограммы отвечает адсорбции обеих редокс-форм. Лейкометиленовый синий обладает неустойчивой электронной конфигурацией, его высшая молекулярная орбиталь является разрыхляющей. Поэтому это соединение имеет электроно-донорные свойства. Метиленовый синий, напротив, обладает электроноакцепторными свойствами. Для систем такого типа характерно образование комплекса с переносом заряда. Сближение молекул лейкометиленового синего и метиленового синего в адсорбционном слое способствует перекрыванию л-орбиталей, а энергия адсорбции равна энергии образования адсорбированного комплекса. Эффект образования промежуточного активированного комплекса (сэндвича) обнаруживается только в таких методах, в которых возможна регистрация процесса за период жизни одной капли ртути. [c.103]

Аналогичный характер связи имеется в ферроцене — соединении, в котором атом железа связан многоцентровыми связями с двумя кольцами циклопентадиеиа. Структуры подобного типа получили название сэндвнчеобразных (от англ. сэндвич — бутерброд). [c.253]

Сэндвичевые соединения. Представления о многоцентровой связи позволили объяснить строение сэндвич -соединений, примером которых может служить ферроцен. Ферроценом называют кристаллическое соединение ( eHs jFe, где sHg - -анион циклопентадиена / Ферроцен (т. кип. 249") оранжевого цвета, устойчив СН [c.87]

Родственные ферроцену соединения, например дициклопента-диенилкобальт, дициклопентадиенилникель, а также дибензолхром и его аналоги построены подобным же образом. Этот новый тип комплексных соединений называют английским словом сэндвич . [c.554]

Уравнение (46) оказывается правомерным независимо от вида соединений и типа распределения между фазами. Оно может использоваться как в случае адсорбционного распределения, так и в случае ионообменного равновесия. На рис. 118 приведен пример, иллюстрирующий уместность подобной последовательной аддитивности в случае гомологического ряда м-олигофениленов. Очевидно, что определения величины Rr в целях проведения структурного анализа должны быть точными и воспроизводимыми, из-за чего настоятельно необходимо пользоваться сэндвич-камерой. Кроме того, если подвижная фаза представляет собой с. (есь растворителей, приходится работать с камера.ми, позволяющими вводить образец уже после начала элюирования (для того, чтобы распределение двух фаз по поверхности пластинки оказывалось однородным). [Ка.мера BN (фирма Desaga) камера V ario-KS (фирма amag).] [c.176]

Катионы олова (II) при взаимодействии с 15-краун-5 образуют два типа комплексов 1 2, имеющий структуру сэндвича , и 3 2, в котором один катион Sn2+ заключен между двумя молекулами макроциклического лиганда, а два других присутствуют в виде однозарядных комплексных противоионов [SnXg] [565] Первая структура реализуется в присутствии слабо координирующегося перхлорат-аниона, не способного войти в состав иона [SnXg] Комплекс второго типа образуется при наличии в реакционной смеси хлорид- и роданид-анионов Для хлорида олова (IV) известно координационное соединение с DB24 8 состава 2 1 [566] [c.185]

Ферроцен (т. пл. 174 С) имеет структуру сэндвича, в которой все расстояния Ре — С, а также С—С и С—И равны между собой. Это соединение образуется за счет перекрывания связывающих я-МО цик-лопентадиенил-анйона с незанятыми Зй-АО иона Ре +. Получающееся оранжевое соединение очень стабильно и подобно бензоидным углеводородам склонно к реакциям электрофильного замещения. [c.245]

Данные заимствованы из публикации [4]. Эталонное вещество липофильное соединение с Кг = 0.30 ненасыщенная сэндвич-камера сорбент кизельгель Н (фирма Мегск, 1968 г.) бензол отн.влажность 50% I - сэндвич-камера отн.влажность 50% 2 - эталонное вещество 3 - насыщенная обычная камера 4 -обычное элюирование 3 - после предварительного насыщения слоя 6 -ненасыщенная обычная камера 7 - отн. влажность 80% 8 - отн. влажность 20% 9 [c.28]

При определении значений 5Ы следует обрашать внимание на слея тощее 1) любого рода градиенты могут приводить к неточным результатам в частности, такая ситуация возникает при при.менении многоко.мпонентных подвижных фаз и всегда, когда такие фазы используются в ненасыщенных сэндвич-камерах 2) желательно, чтобы компонентами контрольной смеси были члены гомологического ряда с одинаковыми оптическими свойствами (чтобы исключить искажения сигнала денситометра за счет сильно различающихся коэффициентов экстинкции). В этом отношении идеальной контрольной смесью будет смесь м-полифениленов (от бифенила до соединений с пятью или шестью [c.134]

Шесть вакантных орбиталей железа (Ре ) участвуют разовании шести связей по донорно-акцепторному ти-Ферроцен не разлагается при нагревании до 470 °С, йчив к кислотам, основаниям, обладает химическими ствами, характерными для бензола Кроме железа, структуры типа сэндвича (металлоце-с циклопентадиенилий анионом образуют и другие ме-, например, N1, Т1, Со, Ки, Оз, Мо, Мп, V, КЬ, 1г и др бильность металлоценов зависит от металла и степени окисления, наиболее устойчивыми являются ферроцен, ноцен, осмоцен, так как в этих соединениях Ре , Ки , [c.385]

Если на поверхность ПБД нанести тонкий сдой во-дородсодержащего вещества или разместить между двумя ПБД соединение Ь (в виде сэндвича), то такую систему можно использовать для регистрации и спектрометрии нейтронов в первом случае по протонам отдачи, возникающим при упругом рассеянии нейтронов на водороде, во втором — по заряженным частицам — продуктам ядерной реакции тритию и гелию. [c.88]

До последнего времени широкое применение находила классическая колоночная хроматография на силикагеле или окиси алюминия. Недавно в химии бора стали использовать сухую колоночную хроматографию. Основными преимуществами этого метода являются хорошее качество и высокая скорость разделения, незначительная степень деструкции твердой фазы под действием водорода (вследствие гидролиза), а также возможность быстрого подбора условий разделения методом ТСХ. Хорошие результаты были получены не только при разделении окрашенных соединений (металлокарбораны, имеющие структуру типа сэндвича), но также и при разделении соединений, поглощающих в УФ-области спектра, при условии проведения хроматографии в кварцевых колонках или в колонках из полиэтилена или полипропилена. Для разделения борорганических соединений пытались использовать гель-проникающую хроматографию [1] и высокоэффективную жидкостную хроматографию [2], однако эти методы требуют дальнейшего усовершенствования. [c.167]

Для очистки многих типов сг-связанных металлокарборанов и металлокарборанов, имеющих структуру типа сэндвича, которые являются относительно устойчивыми и низколетучими соединениями, наиболее распространенным методом является колоночная хроматография на силикагеле. Хроматографические свойства этих соединений определяются главным образом их зарядом или дипольным моментом. [c.172]

Железо в таком соединении связано не с одним или двумя, а сразу со всеми 10 атомами углерода. Ферроцен оказался родоначальником целого класса соединений, которые назвали сэндвичевыми ( сэндвич — по-ан-глийски и есть бутерброд). Свойства их были настолько непривычны для химиков-металлооргаников, что додуматься до их объяснения удалось далеко не сразу. Это и не удивительно ведь пришлось изобрести всего-навсе-го новый тип химической связи, которая и удерживает атом металла между кольцами, содержащими сопряженные двойные связи. [c.177]