Бензойная кислота кинетика

Среди разнообразных процессов окисление органических соединений молекулярным кислородом занимает в истории кинетики особое место. Именно при изучении этих реакций в химию впервые вошли идеи о многостадийной химической реакции, лабильном промежуточном продукте, химической индукции и цепной реакции с вырожденным разветвлением. Первая реакция окисления кислородом воздуха - окисление бензальдегида в бензойную кислоту - была [c.372]

Корниенко Т. С., Кишиневский М. X., Исследование кинетики распределения бензойной кислоты между неполярным растворителем и водой, ЖПХ, 36, № 6, 1238 (1963). [c.687]

Изучение кинетики окисления толуола хромовым ангидридом в уксусной кислоте до бензойной кислоты также показало, что в процессе участвуют 2 мол. СгОд на 1 мол. толуола. При введении в ядро толуола заместителей реакция протекает тем медленнее, чем сильнее заместитель оттягивает электроны например, п-нитротолуол и нитрил л-толуиловой кислоты окисляются медленнее, чем толуол из этого следует, что процесс не течет через стадию свободных радикалов, так как последние стабилизируются такими группами, как N и NOa [143]. [c.905]

По всей вероятности обсуждаемая реакция аутокаталитическая, так как один нз продуктов реакции — бензойная кислота — влияет на кинетику реакции. [c.269]

Рис. 4,4, Влияние потенциала ртутного катода на кинетику образования бен-зальдегида из бензойной кислоты.

В связи с этим представляет интерес исследование кинетики реакции изоцианатов различного строения с гидразидами уксусной и бензойной кислот, которая протекает по следующей схеме [c.73]

Кинетика реакции гидразида бензойной кислоты с изоцианатами при различных температурах и исходных концентрациях реагентов в бензоле [c.75]

При рассмотрении данных табл. 2—4 по кинетике реакции гидразидов уксусной и бензойной кислот с замещенными фенилизоцианата видно, что его реакционная способность изменяется под влиянием заместителей различной электронной природы, введенных в бензольное кольцо фенилизоцианата. Так, введение атома хлора повышает реакционную способность в два раза, а изоцианатной группы — более чем в три раза, в то время как электронодо-норные заместители, такие как метильная и метоксигруппа, понижают [c.76]

Результаты по кинетике реакций гидразида бензойной кислоты с изоцианатами в бензоле [c.77]

Одним из первых объектов для исследования кинетики п механизма жидкофазного окисления органических соединений был бензальдегид, наиболее подробно изученный из всех ароматических альдегидов. Еще в 1900 г. Байер и Виллигер [5] высказали предположение, что промежуточным продуктом окисления бензальдегида является надбензойная кислота, которая затем реагирует с альдегидом с образованием двух молекул бензойной кислоты. Позднее было установлено [1], что реакция образования надбензойной кислоты носит радикальный характер. [c.118]

Термическое, индуцированное и под действие.м солей переходных металлов разложение надбензойной кислоты играет важную роль в кинетике окисления бензальдегида и в образовании конечных продуктов бензойной кислоты, фенола и двуокиси углерода. Термический распад надбензойной кислоты может осуществляться по двум главным направлениям [169, 170] [c.136]

Влияние механического перемешивания и природы компонентов на кинетику физико-химического превращения изучалось многими исследователями. Например, на основании опытов при перемешивании без образования воронки зависимость времени нейтрализации твердой бензойной кислоты раствором едкого натра от интенсивности перемешивания устанавливается в виде [c.100]

ВЧ-метод был применен для изучения взаимной растворимости жидкостей на примере водно-органических систем вода — фенол, вода — бензойная кислота, вода — триэтиламин. Как и в выше рассмотренных случаях, возникновение новой фазы (расслаивание при понижении температуры) отмечается на политермах разрывом непрерывности, что позволяет регистрировать не только момент фазообразования, но и изучать его кинетику. Построенные по политермам ВЧ-проводимости кривые растворимости для систем бензойная кислота — вода и триэтиламин — вода находятся в хорошем согласии с литературными данными [172]. [c.189]

АДСОРБЦИЯ АМИДОВ БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ И ИХ ВЛИЯНИЕ НА КИНЕТИКУ ВЫДЕЛЕНИЯ МЕТАЛЛОВ НА РТУТИ [c.96]

Нитрование водными растворами азотной кислоты или азотной кислотой, растворенной в органических растворителях, создает значительно более мягкие условия реакции и позволяет изучать кинетику в значительно более широкой области активностей ароматических соединений. Так, нанример, прп нитровании в уксусной кислоте таких сравнительно реакционноспособных ароматических соединений, как бензол, толуол, п-кси-лол или мезитилен, было замечено, что скорость нитрования их но зависит ни от концентрации, нп от природы ароматического соединения. С другой стороны, для менее реакционноспособных веш,еств, как хлорбензол, этиловый эфир бензойной кислоты, существует зависимость скорости реакции как от концентрации, так и от структуры ароматичо ого соединения [22, 156]. [c.450]

Изучая кинетику этих реакций с помощью меченных С соединений, Огата (1960) нашел, что преврап1ение фталевой кислоты в терефталевую представляет собой внутримолекулярную перегруппировку, а превращение бензойной кислоты в терефталевую является диспропор-ционированием. [c.357]

Чтобы оценить влияние электронной плотности атакующего аниона на раскрытие кольца этиленимина, была изучена [411] кинетика реакции с пятью различными замещенными бензойными кислотами (в диоксане) и вычислены соответствующие константы р Гаммета для раскрытия циклов 2-этил- и 2,2-ди-метилэтилениминов. Высокие положительные значения р ( + 1,50 и -1-1,66 соответственно) показывают, что реакции (или определяющей скорость ступени ее) благоприятствует низкая электронная плотность на углеродном атоме карбоксила бензойной кислоты. Этот результат согласуется с первой стадией реакции — протонизацией и не согласуется со второй стадией — нуклеофильной атакой карбоксилатного иона. [c.107]

Работы по исследованию кинетики растворения в условиях трехфазной системы находятся в начальной стадии. Г. А. Аксельруд с сотрудниками [20] исследовали кинетику растворения закрепленных сферических образцов гипса и бензойной кислоты d = 1—2 см [c.141]

Эта закономерность подтверждена измерением кинетики реакций аммонолиза нескольких эфиров и лактонов (этиловых эфиров винной и бензойной кислот, десмотропосантонина пилокарпина [c.283]

Из рис. 1 видно, что окисление смеси диэтилбензолов отличается от кинетики окисления этилбензола. Если последний со смешаины М катализатором окисляется в одну стадию до бензойной КИСЛОТЫ [11], то смесь диэтилбензолов окисляется, в основном, до этилфенилметилкарбинола, этилацетофенона и диацетил-бензола. Кроме толо, образуется 18—20% монокарбоновых кислот, 100СТ0ЯЩИХ из этилбензойной и ацетофенонкарбоновых кислот. [c.30]

Таблица 14.5. Кинетика образования и распада димера бензойной кислоты в СС14 [29]

КИСЛОТЫ реакцию вели три темиературе 110° С. Небольшие добавки кислоты (0,5—1,0 мол1л) не оказывают существенного влияния, на кинетику окисления диэтилбензола в ирисутствии смеси стеаратов кобальта и марганца, а добавка 0,2 мол/л бензойной кислоты при окислении этилбензола сокращает период индукции, активирует кобальт-мг рганцевый катализатор. [c.31]

Потенциостатические исследования кинетики анодного растворения железа (рис. 5,23) показали, что анион бензойной кислоты оказывает сильное влияние на скорость анодного растворения железа. Даже в концентрированном растворе сульфата (1 н.) бензоат натрия при концентрации, равной 7-10 моль/л, вызывал сильную анодную поляризацию, сдвигал потенциал пассивации в положительную сторону и уменьшал ток пассивации примерно на два порядка. Такое пассивирующее влияние бензоата натрия в присутствии кислорода объясняется тем, что анион бензойной кислоты СбНбСОО образует с железом через карбоксильные группы прочную химическую связь. Это уменьшает реакционную способность значительной части атомов железа на поверхности и облегчает пассивацию остальной части кислородом воды. На катодную реакцию, как и ожидалось, бензоат влияния не оказывает. [c.180]

В дальнейшем соль полученной бензойной кислоты подвергается реакции диспропорционирования с образованиен терефталата калия. При изучении кинетики диспропорционирования бензоата калия было установлено, что при этон образуются различные соединения, переходящие в херещталат калия (рис, 28). Японские [c.93]

Мокроусов П. B Добровольский . B., Трофимов В. И. Исследование кинетики жидкофазного гидрирования бензойной кислоты на металлах платиновой группы // Каталитические реакции в жидкой фазе Тр. И Всероюз. коаф. 26—30 сент. 1966 г. — Алма-Ата, 1967. — С. 169—173, [c.67]

После работ И. Бренстеда и К. Педерсена (1924 г.), показавших существование математической зависимости константы скорости каталнтической реакции от констант диссоциации катализаторов, наиболее интересное подтверждение правила ЛСЭ обнаружили в 1935 г. Л.Хаммет и Г. Бёкхард (независимо друг от друга) при изучении скоростей замещенных бензойных кислот и диссоциации соответствующих кис.лот [1, стр. 125]. Через два года Хаммет [370] предложил свое ставшее впоследствии классическим уравнение этой зависимости. Таким образом, как и при помощи уравнений формальной кинетики, можно предвычислять скорости однотипных реакций близких по строению соединений. [c.161]

Изучение кинетики окисления толуола хромовым ангидридом в уксусной кислоте до бензойной кислоты также показало, что в процессе участвуют 2 мол. rOg на 1 мол. толуола. При введении в ядро толуола заместителей реакция протекает тем медленнее, чем сильнее [c.776]

При рассмотрении результатов изучения кинетики реакции 1,6-гексаметилендиизоцианата и пропилизоцианата с гидразидом бензойной кислоты видно (см. табл. 1 и 4), что обе изоцианатные группы в 1,6-гексаметилендиизоцианате обладают одинаковой реакционной способностью, по величине равной реакционной способности изоцианатной группы в пронилизоцианате (см. табл. 4). Этот факт свидетельствует о незначительном взаимовлиянии изоцианатных групп в 1,6-гексаметилендиизоцианате в peзyльтafe отсутствия индукционного эффекта в этом соединении. [c.78]

Исследована кинетика реакций гидразидов уксусной и бензойной кислот с фенил-, пи 0-ТОЛИЛ-, /г-метоксифенил-, п-хлорфенил- [c.78]

Свободнорадикальное индуцированное разложение перекиси бензоила происходит гораздо быстрее в диалкиловых эфирах и в первичных и вторичных спиртах, чем в любом из растворителей, приведенных в табл. 1 [7—И]. Так, реакция разложения 0,2М раствора перекиси при 80 °С имеет полупериод жизни менее 5 мин в диэтиловом эфире, этаноле и изопропиловом спирте и менее 15 мин в диизопропиловом и ди-н-бутиловом эфирах и метаноле [И], В то же время полупериод составляет 4 ч и выше при проведении реакций в первых пяти растворителях (табл. 1). Разложение в эфирах тормозится кислородом, мономерами (метилметакрилатом и стиролом) и типичными ингибиторами свободнорадикальных реакций (хиноном, гидрохиноном, нитробензолом и т. д.), т. е. реакция является свободнорадикальным цепным процессом. В присутствии очень эффективных ингибиторов (стильбена, акрилонитрила, 3,4-дихлор-стирола, стирола, 1,4-дифенилбутадиена, иода, метилметакрилата и тринитробензола [16]) скорость разложения в диоксане понижается до постоянной величины, которая, по-видимому, относится к процессу мономолекулярного разложения [реакция (1)], не зависимого от индуцированного разложения [16]. Значение константы скорости реакции мономолекулярного разложения подобно найденному в неактивных растворителях [16] следовательно, взаимодействие перекиси с эфиром, которое может инициировать реакцию, не является быстрым процессом. Кинетика разложения не одинакова для различных эфиров. Вероятно, это связано с относительной важностью различных стадий обрыва цепи. Так, имеются данные, что порядок реакции по перекиси при 30 °С составляет 1,5 в диэтиловом эфире и диэтиловом эфире этиленгликоля и 2 в диоксане, в то же время при 80 °С в ди-н-бутиловом эфире порядок реакции близок к первому [И]. Изучение продуктов разложения при температуре около 40°С для первых трех эфиров проведено Кассом [10]. Он установил, что в диэтиловой эфире (в молях иа I моль разложившейся перекиси) образуются СОг (0,20—0,25), бензойная кислота (0,8) и 1-этоксиэтилбензоат (1) (0,84—0,95). Поэтому стадиями роста цепи являются следующие [c.174]

Рассчитанные по уравнению формальной кинетики величины К для растворов с /7 = 0..30 приведены в табл. 2 и на рис. 3. По температурной зависимости параметра скорости кристаллизации вычислены энергии активации процесса криста.илизации бензойной кислоты (табл. 3). [c.21]

Сотрудниками ШШММа предложен новый экономически целесообразный метод регенерации ионов калия в процессе диспропорционирования с практически полным его возвратом [377-379], Исследование механизма реакции и кинетики диспропорционирования позволили создат практически новый способ, отличающийся тем, что с целью упрощения процесса и снижения энергозатрат для диспропорционирования используется непосредственно бензойная кислота без предварительного по- [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология