Скорость разрыва

На линии разрыва должны пересекаться две приходящие характеристики, несущие начальные значения насыщенности. В нашем случае ввиду наличия участка выпуклости кривой fis), где f"is)<0, приходящими считаются также те характеристики, скорость которых равна скорости разрыва D. [c.274]

Если автомодельное решение разрывно при некотором значении автомодельной переменной = /т, то это значение равно скорости разрыва. [c.309]

Как видно из рис. 10.1, из точки = О на плоскости (s,f) можно выйти только при помощи 5-волны вдоль кривой с = с в точку 00 можно попасть только 5-скачком с кривой с = 0. Переход с кривой с = с осуществляется при помощи с-скачка. Найдем значения насыщенности перед скачком и за ним. Проведем из точки касательную к кривой с = с°, 1 - точка касания, 2 - точка пересечения касательной с кривой с = О, (5i,/i), (52,/2)-координаты этих точек. Если точка за разрывом 5+ лежит выше точки 1 (5 > 5J, то для скорости разрыва D выполняются следующие неравенства [c.309]

Как следует из (10.18), такой разрыв неустойчив. Если точка за разрывом лежит ниже точки / (s < sj, то для скорости разрыва справедливо неравенство [c.310]

Распределение насыщенности перед тылом описывается простой. v-волной (10.31). Наклон касательной к кривой с = в точке меньше, чем скорость разрыва. Это обеспечивает его устойчивость (10.18). Отсюда имеем [c.312]

Таблица 56. Относительные скорости разрыва связей в и-гексане и н-гептане

Относительная скорость разрыва на катализаторе [c.238]

Из приведенных данных видно, что в ионном процессе скорость разрыва резко возрастает при переходе от гексана к гептану. Поэтому, если нужно избежать нежелательного расщепления, необходимо регулировать активность (кислотность) катализатора и температуру процесса. [c.238]

Константа скорости реакции равна константе скорости разрыва связи С—С, сопряженной с двойной, для циклогексана — [c.78]

Относительная скорость разрыва связей [c.278]

Скорость гидрогенолиза, по данным [ЗЪ], соответствует скорости разрыва связи с-с и образования фрагментов и описывается [c.55]

При облучении, как и при большинстве химических процессов, важное значение имеет температура. Начальные стадии процессов, вызванных излучением, почти не зависят от температуры. Но вторичные реакции обычно зависят от скорости диффузии реакционноспособных радикалов, на которую температура оказывает большое влияние. Установлено, что реакции соединения, или структурирования значительно ускоряются, в то время как скорость разрыва молекул и газообразования при облучении в условиях повышенных температур возрастает в меньшей степени. [c.164]

Если эмульсии перемешивать с большой скоростью, центрифугировать или очень сильно охлаждать, реологические свойства межфазной пленки будут влиять на скорость разрыва нленки и коалесценции капель. [c.293]

Значения энергии, требуемой для разрыва связи углерод — углерод и связи углерод — водород, могут колебаться в пределах 50—80 ккал и соответственно в пределах 70—100 ккал-, значения получаются различными в зависимости от принятой величины теплоты сублимации графита, которой пользуются при вычислении энергии разрыва связи. Для разрыва связи углерод — углерод всегда требуется затрата энергии на 18—20 ккал меньше, чем для разрыва связи углерод — водород. Отсюда следует, что в отсутствие катализаторов скорость разрыва цепи должна превышать скорость дегидрирования. [c.106]

В разделе 1 настоящей главы уже упоминалось, что по термодинамическим соображениям разрыв связи углерод—углерод (разрыв цепи) должен происходить легче, чем разрыв связи углерод—водород (дегидрирование) указывалось также, что скорость дегидрирования меньше скорости разрыва цепи. Поэтому на практике дегидрирование можно осуществить лишь при наличии весьма избирательных катализаторов, сильно увеличивающих скорость дегидрирования, но не влияющих на скорость реакции разрыва цепи. Последний процесс нельзя подавить каталитическими средствами, но относительные скорости этих двух реакций можно изменить таким образом, что разрыв цепи будет происходить в незначительной степени. [c.131]

В связи с определением Uq заметим также, что в таком кинетическом эксперименте, как определение скорости разрыва цепи, получают прочность связи Uo, т. е. максимальное значение потенциального барьера (рис. 4.1). При калориметрических же измерениях определяется энтальпия реакции (энергия диссоциации D). [c.150]

Подобные факты можно использовать для изучения связи между внешними параметрами нагружения и скоростью разрыва цепи. Кинетика разрыва цепи и ее возможная роль при инициировании процесса разрушения подробно рассматриваются в гл. 7 и 8. Помимо регистрации интенсивности компонент, которая служит количественной мерой разрыва цепей, для определения положения основных и вторичных радикалов внутри молекулы [64] и в пределах морфологических элементов (в кристаллах, на их поверхностях, в аморфных областях) была использована форма спектра свободных радикалов. [c.163]

Влияние изменения скорости деформации в процессе эксперимента можно предсказать с помощью рис. 7.10. Мгновенное увеличение скорости деформации эквивалентно переходу от одного числа разорванных цепей (например, 40% в точке А) к другому, где соответствующее число должно быть значительно ниже (6% в точке В). Другими словами, 34% цепей, которые должны быть разрушены, выше точки В остаются целыми. Следовательно, скорость разрыва цепей с ростом скорости деформации должна убывать. Данный факт был подтвержден количественно Клинкенбергом [13]. [c.198]

Скорость разрыва связей [c.203]

Скорость разрыва связей мол<но определить в виде произ- [c.203]

Скорость разрыва равна тангенсу угла наклона отрезка, соединяющего точки (s , F ) и (s, F ). Эти точки лежат на одной прямой с точкой (- [а + i/j] [с [i,ff] [с - tp] )(см. рис. 85). Такие разрывы в пути [c.183]

Если автомодельное решение разрывно в точке то скорость разрыва равна [c.183]

Подставим в интеграл от формы по линии разрыва J o( ) (второй интеграл) выражение для скорости разрыва (121). Получим, что этот интеграл равен нулю. Физический смысл этого факта состоит в том, что через линию контактного разрыва Хо не происходит переток массы примеси. Поэтому интеграл от формы по лучу (О, 0) (J o(i), t) равен интегралу по отрезку (О, 0) (О, 1), не зависит от г и является первым интегралом движения [c.188]

Скорость разрыва равна скорости х-характеристики за разрывом x,(i). Трансцендентное уравнение (142) задает на плоскости (s, F) кривую [c.201]

Выражение для скорости разрыва Х7 (г" ) получаем из условия баланса массы фаз на х-скачке [c.211]

Здесь /+ =/(л+) / =/(5 ) и -насыщенности до и после разрыва, которые, как следует из 9.31), не могут быть произвольными, а связаны друг с другом и скоростью разрыва О. По аналогии с газовой динамикой равенство (9.37) известно в литературе как соотношение Г югонио. [c.269]

Здесь скорость разрыва D связана с насыщенностями до (a ) и после (i ) разрыва соотношением Гюгонио (9.37). Если соотношения (9.44) или (9.45) не выполняются, то разрыв неустойчив. Отсюда следует, что предельное решение задачи Бакли - Леверетта (см. рис. 9.9) является устойчивым и единственным. Все другие разрывные решения - посторонние (неустойчивые). [c.274]

Условия баланса масс (10.13) и (10.14), представляющие соотношения на разрыве, суть условия Г югонио для рассматриваемого процесса. Они связывают скорость разрыва О, значения неизвестных перед разрывом 5 , и за ним 5 , с". [c.306]

На примере разветвленных углеводородов состава С4—Се показано [25], что влияние структуры углеводорода на скорость гидрогенолиза связано главным образом с изменением констант адсорбции, в то время как константа скорости разрыва С—С-связи изменяется мало. Максимальная реакционная способность наблюдается в случае третичного атома С. Для связей, в которых участвует четвертичный атом С, природа атомов С в а-положении к нему оказывает меньшее влияние на реакционную способность связи, чем атомы С в Р-поло-женпи. Обсуждаются механизмы процесса с участием 1,2-, 1,3-, 1,4-и 1,5-дпадсорбированных частиц. [c.92]

Так как бензильный радикал малоактивен, он вступает главным образом в реакцию рекомбинации, и цепи не развиваются. Скорость термического распада толуола в этом случае равна скорости разрыва связи СеНзСНг—Н (й = 2-с ). По мере углубления крекинга толуола скорость реакции возрастает. При этом с выходом, большим выхода дибензила, образуются метилдифенилметаны [c.83]

С общекинетической точки зрения большой интерес представляет исследование кинетического изотопного эффекта при высокотемпературном крекинге меченых этапов [1221 (С Нз — С Нз и С Нз — С Нз). Явление кинетическога изотопического эффекта состоит в изменении скорости превращения химических соединений вследствие изменения их изотопического состава. Изучение этого эффекта дает возможность сделать существенные выводы относцтельно закономерностей элементарных химических реакций и механизма суммарных реакций. Так, исследование кинетического изотопического эффекта при высокотемпературном крекинге меченых атомов в смеси с обычным этаном позволило по измерениям радиоактивности образующегося в процессе крекинга метана установить, что скорость разрыва связи С — С меньше таковой для связи С — С на 11 +2%, что значительно превышает величину 3 /о, находимую из формул для теории изотопического эффекта (121, 124]. Вероятность раз- [c.60]

Если деформации диэлектрических материалов сопровождаются разрущениями и образованием новых микро- и макротрещин, то величина заряда в этом случае зависит от разности работ выхода электронов с поверхностей, концентрации свободных токоно-сителей и диэлектрической проницаемости. Переход зарядов с одной поверхности на другую происходит из-за тоннельного эффекта , а количество зарядов, оставшихся на разделенных поверхностях, зависит от скорости разрыва материала. [c.133]

Исследования советских ученых [72] показали, что теория Фукса — Кревелена приближенно верна только в частном случае при медленном нагреве топлива. На основании этих исследований была предложена теория параллельного первичного реагирования. Согласно этой теории при мгновенном (за доли секунды) нагревании угля в заданных условиях исходные многоатомные молекулы реагируют одновременно по ряду параллельно протекающих первичных реакций, в том числе ранее неизвестных, при которых в исходном топливе с разной скоростью разрываются различные по энергетической прочности межатомные связи. [c.69]

Отличительной особенностью крекинга олефиновых углеводородов является изомеризация молекул исходного сырья. Установлено, что скелетная изомеризация олефинов на алюмосиликатных по крайней мере для углеводородов до С5 протекает близко к термодинамическому равновесию [1, 19]. Для более высокомолекулярных олефинов степень изомеризации зависит от соотношения скоростей разрыва связей С—С и изомеризации. В приведенных выше примерах выход изомеров октена-1 составлял 17,6% (мол.), н-додецена — 25,3% (масс.) в случае превращения н-гек-садецена при 482 °С на катализаторе REHX выход изомеров достигал 52,5% (масс.) i[20]. [c.93]

Используя, как и ранее, значения ojo=10 2 с , = 5,53X X 10 м /моль и кь = 1/ть = 1/48 с , получим для вклада тепловой энергии в выражение (7.3) при температуре 20°С значение 77,2 кДж/моль. Вклад напряжения ijj должен, следовательно, быть равен 110,8 кДж/моль поскольку U (Т) больше, чем Uo для ПА-6, то при комнатной температуре может произойти разрыв связи. При температуре 200 К вклад тепловой энергии убывает до 52,7 кДж/моль. Чтобы получить полную энергию 188 кДж/моль, при которой происходит разрыв связи в точение 48 с, вклад механической энергии должен составлять 135,3 кДж/моль. Когда сегмент цепи содержит Пс слабых связей, скорость разрыва последних 1/тс с учетом приведенных расчетов будет равиа lx = njxb. [c.200]

Зависимость скорости реакции от природы реагирующих веществ. Влияние природы реагирующих частиц определяется их атомным составом, пространственным строением и молекулярными свойствами. Скорость химической реакции определяется скоростью разрыва одних и образования других химических связей. Эти превращения происходят в элементарном акте реакции. Мы знаем, что изменение длины химической связи, валентных углов и других геометрических параметров молекулы сопровождается изменением ее потенциальной энергии. Поэтому и взаимодействие частиц в элементарном акте реакции также должно характеризоваться изменением потенциальной энергии всей системы. Поскольку реагирующие молекулы обьгчно содержат много атомов, то элементарный акт химической реакции характеризуется многомерной поверхностью потенциальной энергии. На этой поверхности потенциальной энергии отражается влияние изменения каждого геометрического параметра одной молекулы на энергии ее взаимодействия с другой молекулой и наоборот. [c.189]

Реакции деструкции полимеров относятся к макромолекулярным реакциям, в которых молекула участвует как единое целое. Разрыв любой связи в молекуле делит ее на две кинетически самостоятельные единицы. Прочность связей в макромолекуле, так же как и скорость разрыва этих связей, не зависит от молекулярной массы (иапример, константа скорости гидролиза простейших амидов практически раща константе скорости гидролиза полиамидов и т. д.). Разрыв всех связей между элементарными звеньями равновероятен. Вследствие этого вероятность разрыва крайней связи с образованием мономера очень мала, и при частичной деструкции полимеров образуются обычно не мономерные, а более крупные осколки макромолекулы, различающиеся по молекулярной массе. Если разница в молекулярной массе продуктов частичной деструкции невелика, то нет существенных различий и в их свойствах, а следовательно, для разделения этих продуктов требуются [c.222]

Из рис. 106 видно, что скорость разрыва Х7 ( ") больше скорости /) фронта вытеснения. Поэтому в момент 1 они столкнутся. Значение 4 может быть найдено подстановкой в уравнение (167) условияХ7 (Г4 ) = [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология