Ультрамикротитрование

При таких микро- и ультрамикротитрованиях необходимо прини.мать во внимание ошибки отсчета, возникающие вследствие кривизны мениска жидкости в зкой трубке микробюретки и последующего натекания раствора со стекол. Для устракения этих ошибок внутреннюю поверхность микробюретки. можно обработать растЕором метилхлорсилана СНзЗ С1з. Образующийся на стекле тонкий слой кремнийорга ниче-ского покрытия придает поверхности гидрофобные свойства и она соверщенно перестает смачиваться. (См. И. П. А л и м а р и н и М. Н. П е т р н к о в а. >1<АХ 10, 251, 1955). [c.133]

Таким 0браз0 М, в отличие от Предыдущих способов здесь раньше определяют смещение или кручение, а затем уже узнают величину навески. Точность этого способа зависит от точности применяемого метода ультрамикротитрования. [c.84]

Гравиметрическое ультрамикротитрование было впервые предложено Б. Ф. Ормонтом [103, 104]. Оно производится следующим образом. Титруют из бюретки, представляющей собой стеклянную трубку диаметром около 3 мм, один конец которой [c.106]

Для получения правильных результатов титрования надо вести р аочет по той нормальности рабочего раствора, которая определена титрованием равного или близкого по объему раствора исходного вещества. Нормальность последнего рассчитывают по взятой навеске. Другими словами, нормальность рабочего раствора должна устанавливаться в условиях ультрамикротитрования по раствору, приготовленному из точной навески исходного вещества. [c.137]

N—нормальность титрованного раствора, установленная в условиях ультрамикротитрования [c.138]

Удовлетворительные результаты дает ультрамикротитрование ионов хлора (брома, иода) и серебра в присутствии адсорбционных индикаторов [76, 111]. [c.145]

По вопросу визуального ультрамикротитрования с применением микроскопа и манипуляторов опубликована лишь одна работа Бенедетти-Пихлера [33]. [c.111]

С другой стороны, малая толщина слоя жидкости при исследовании малых объемов, даже со специально разработанной техникой наблюдения, требует повышенной концентрации индикатора для возможности визуального наблюдения изменения в титруемой системе. Поэтому относительная величина капельной ошибки, связанная с объемом минимальной порции реактива, добавление которой по окончании титрования вызывает изменение окраски индикатора, в ультрамикротитровании значительно больше, чем в макротитровании добавляемое для этого количество реактива составляет значительную долю общего объема. Однако эта ошибка, связанная с присутствием большого количества индикатора, может быть учтена введением поправки на количество индикатора, а также титрованием в присутствии свидетеля. Кроме того, в объемном ультрамикроанализе для облегчения фиксации момента изменения цвета индикатора используют прием локализации его, например на частицах осадка, волокнах или в маленькой капле органической жидкости, которая не растворяется в титруемом растворе. Но и здесь появляются причины, по которым результаты титрований не всегда хорошо воспроизводятся. Так, например, при использовании приема локализации индикатора на шелковых волокнах оказывается, что интенсивность окрашивания в процессе титрования несколько уменьшается по следующим причинам. [c.112]

В связи с тем, что резкий переход окраски в конечной точке титрования при работе с обычными индикаторами можно заметить лишь в том случае, если толщина слоя раствора превышает 40 мм, при ультрамикротитровании используют прием локализации индикатора на волокнах или осадках. При этом изменение окраски происходит на поверхности последних, и его можно легко наблюдать в микроскоп. В частности, для ациди-(алкали)метрических титрований можно использовать волокна шелка, окрашенного метиловым красным. При титровании основания кислотой в качестве индикатора с успехом была использована смесь KJ — KJO3 — крахмал [33]. [c.120]

Для выполнения потенциометрического ультрамикротитрования необходимо иметь три манипулятора, располагаемые по правую сторону микроскопа, как показано на рис. 46. [c.121]

Сосуд для потенциометрического ультрамикротитрования представляет собою капилляр диаметром 1—2 мм с впаянной в него платиновой проволоч- [c.122]

Для выполнения амперометрического ультрамикротитрования необходимо иметь три манипулятора (рис. 52), в которых соответственно крепятся вибрирующий платиновый электрод, электрод сравнения и бюретка. [c.127]

Рис. 54. Амперометрическое ультрамикротитрование ванадата аммония солью Мора при Е= 1,0 в

К определению крайне малых количеств тока с помощью кулонометра для ультрамикротитрования. [c.119]

Алимарин И, П., Петрикова М. Н. Комплексометрическое ультрамикротитрование никеля с использованием ртутного электрода.— Ж. аналит. хим., 1966, [c.161]

Технику и приемы выполнения ультрамикротитрования разрабатывают с таким учетом, чтобы технические ошибки, связанные с несовершенством прибора,, существенно не превышали соответствующие ошибки микроанализа. [c.120]

При ультрамикротитровании часто используют индикаторы, фиксированные на волокнах или осадках. Изменение окраски происходит на их поверхностях, это можно легко наблюдать в микроскоп. В частности, для ациди (алкали) метрического титро- [c.123]

Ультрамикротитрование обычно проводят в открытой с двух сторон влажной камере,, где на держателе располагают микрососуды с дистиллированной водой, титруемым и титрованным растворами, которыми сосуды заполняются с помощью микропипетки, находящейся в микроманипуляторе. Вводят в поле зрения сосуд для титрования, вносят в него микропипеткой некоторый малый объем воды (в общем случае — фонового раствора). Затем в слой воды (фонового раствора) вводят кончик бюретки, содержащей титруемый раствор. Определенный объем его добавляют, поворачивая винт поршня до тех пор, пока стрелка нажимного микрометра не переместится на соответ-сгвующее число делений добавляют индикатор. Перемешивают [c.124]

Натрий хорошо определяется комплексонометрическим ультрамикротитрованием раствора его осадка с цинкуранилаце-татом, вследствие четкого изменения окраски индикатора. [c.125]

Пользуясь различными капиллярными ячейками с малыми электродами, можно проводить потенциометрическое, дифференциальное потенциометрическое амперометрическое, Кондуктометрическое, поляризационное ультрамикротитрования, кулонометрические ультрамикроопределеиия. При этом титриметрически определяют доли микрограмма того или иного элемента, содержащегося в нескольких микролитрах раствора. Использование электрохимического эксперимента в ультрамикроанализе позволяет получать надежные результаты с необходимой точностью. [c.126]

При ультрамикротитровании меди двунатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты в качестве индикаторного электрода использовали амальгамированную золотую проволоку диаметром 0,3 мм или каплю ртути Электродом сравнения служил стандартный каломельный электрод, мостик которого заполнен агар-агаром с 1 М раствором КНОз. Титрование проводили в микроконусе емкостью 2—3 мкл. В случае использования амальгамированной золотой проволоки электроды объединяли в пару (см. выше), которую крепили в одном манипуляторе. Ртутный электрод представляет собой каплю ртути объемом около 0,1 мкл, которая находится в вершине конуса с впаянной платиновой проволокой. Ртуть обновляют после каждых шести титрований. В конус для титрования вносят пипеткой 0,2— 0,5 мкл ацетатного буферного раствора (pH = 4,6), затем добавляют приблизительно равный объем анализируемого раствора, содержащего меди 5—50 нг/мкл, и 20—40 нл раствора ртутнЬй соли ЭДТУ, вводят в раствор электроды, бюретку, с титрантом и титруют свежеприготовленным 10- —2 10 М раствором ЭДТА при равномерном перемешивании вибрациёй.-Титрант готовят ежедневно разбавлением соответствующего 10-2 раствора. [c.134]

Кислотно-основное титрование. Для ультрамикротитрования предпочтительнее использовать электроды из химически пассивных металлов. Выбор такого электрода для определения по методу кислотно-основного титрования весьма ограничен. Потенциометрическая индикация точки эквивалентности при титровании растворов кислот щелочами может быть осуществлена золотым электродом в паре со стандартным каломельным электродом сравнения. Золотой микроэлектрод изготовляют по типу одинарного электрода (см. ч. И1, гл. 2, 1) из золотой проволоки диаметром 0,2 мм. Важным моментом, определяющим успех титрования с золотым электродом, является подготовка его к работе. Водородная функция электрода проявляется четко и получается большой скачок потенциала, если [c.135]

Аналогичное титрование можно выполнять и в сосуде с вплавленным платиновым электродом, если электрод покрыть сначала слоем серебра, а затем слоем хлорида серебра (электролитически). Типичные кривые ультрамикротитрований кло-рид-иона, выполненных описанным выше способом, представлены на рис. 80. [c.136]

Для. ультрамикротитрования электроды должны быть возможно малыми, а гальванометр для регистрации тока как можно более чувствительным, чтобы мог быть измерен незначительный диффузионный ток. Необходимо при этом учитывать, что могут получиться заниженные результаты из-за электролитического превращения вещества, заметные при его общем малом количестве . Например, если через раствор, в котором определяют медь, протекает индуцированный "катодный диффузионный, ток силой 10 А и титрование продолжается 300 с, то осаждается на электроде 0,9 нг Си. В результаты определения малых количеств это вносит заметную ошибку. Поэтому желательно использовать титрант с деполяризующим действием. Вообще подбору оптимальных условий выполнения амперометрических ультрамикроопределений надо уделять большое внимание и тщательно соблюдать их. [c.141]

Общий вид капиллярной ячейки с одним индикаторным электродом и электрическая схема для амперометрического ультрамикротитрования показаны на рис. 85. Микроконус, как обычно, помещают на предметный столик микроскопа во влажной камере. Вибрирующий платиновый индикаторный электрод [c.141]

Используя индикаторный платиновый электрод и стандартный каломельный электрод сравнения, можно амперометрическя титровать различные системы, в том числе окислительно-восста-новительные. При ультрамикротитрованиях ванадия (рис. 87) и плутонйя реализована, например, возможность их определения по диффузионному току двухвалентного железа, щироко применяемого в качестве восстановителя. [c.143]

Система из двух платиновых электродов весьма удобна для индикации конечной точки при ультрамикротитровании . Без стандартного электрода сравнения титрование на предметном столике технически проще выполнить, и малый объем раствора при этом надежно гарантирован от внесения посторонних веществ. Предельно проста и система регистрации результата [c.146]

Рис. 92. Цепь для ам-перометрнческого ультрамикротитрования с двумя индикаторными электродами.

Комплексонометрическое ультрамикротитрование Са + ведут в 0,2 М и 0,02 М растворах КОН при = 1,0 Ч-1,1 В, непрерывно перемешивая раствор вибрирующим кончиком бюретки . Для получения воспроизводимых результатов очень важно работать с предварительно подготовленными электродами. Перед каждым титрованием электроды надо обработать соляной кислотой (1 1), затем промыть дважды дистиллированной водой. Хранить электроды между титрованиями следует также в соляной кислоте (1 1). Рабочую емкость ячейки заполняют [c.147]

Биамперометрическая индикация точки эквивалентности использована также в кулонометрическом ультрамикротитровании по методу осаждения. [c.147]

Ячейку включают по схеме, приведенной на рис. 96, для измерений в области 10 —10-5 Ом- -см-. Наилучшие результаты ультрамикротитрования можно получить при частоте 3000 Гц . [c.148]

В случае поляризационного ультрамикротитрования Си наиболее четкий скачок напряжения наблюдается при иодомет-рическом (тиосульфатном) ее определении Электроактивным веществом здесь является иод, оттитровывание которого существенно увеличивает электродную поляризацию в точке эквивалентности и приводит к быстрому повышению напряжения (скачок).. [c.151]

Поляризационное иодометрическое ультрамикротитрование Си " проводят в гидрофобизованном микроконусе емкостью [c.151]

Ячейки для кулонометрического ультрамикротитрования по1-казаны на рис. 112 и 113. В случае внутреннего генерирования [c.164]

Первые кулонометрические ультрамикротитрования под микроскопом были вьшолиены в ячейках описанного выше типа по реакции окисления — восстановления э. Титровали раствор Ре + титрантом, генерируемым окислением Мп + на платиновом аноде в сернокислой среде. Точку эквивалентности устанавливали потенциометрически, используя микроячейку, показанную на рис. 112. Катодное пространство капилляра с пористой перегородкой заполняли 10 н. 1-12504 и вводили в него вспомогательный платиновый электрод в анодное пространство вносили 2—5 мкл [c.166]

Биамперометрическая индикация точки эквивалентности применена также при кулонометрическом ультрамикротитровании в системе, где определяемое вещество образует с генерируемым титрантом растворимый комплекс По сравнению с системой, в которой образуется осадок, здесь не происходит пассивации электродов, и после генерирования титранта в растворе быстрее устанавливается равновесие. Комплексообразующим агентом в рассматриваемом примере является этилендиаминтетрауксусная кислота. Исходным веществом для генерирования титранта служит ртутная соль ЭДТУ. Генерируют титрант на амальгамированном серебряном катоде в ячейке с внутренней генерацией (см. рис. 115). Вспомогательным электродом в ячейке для генерации титранта является платиновый электрод. Индикаторными электродами, как и генераторными, служат амальгамированные серебряные проволоки (диаметр 0,1—0,2 мм). Электроды готовят перед каждым титрованием, погружая серебряные проволоки в ртуть. Полученные таким образом амальгамированные электроды промывают последовательно 1 н HNO3, водой, 0,05 М раствором ЭДТА и вновь водой. [c.171]

В 1868 г. К- А. Тимирязев [/С. А. Тимирязев, доклад, Сборник съезда русских (естествоиспытателей и врачей, отдел ботаники, 74 (1868) Сочинения, т. I, 1937, стр. 374 т. II, 1937, стр. 409] впервые ввел в практику газовый микро- и ультрамикроанализ. В 1929 г. Б. Ормонт [Б. Ормонт, ЖРФХО, 355 i(1929)] разра1ботал метод объемного ультрамикротитрования щелочей и кислот. [c.6]

Бюретка для ультрамикротитрования. В табл. 7 показаны очень маленькие диаметры отверстий калибрированных капилляров. Можно сделать капилляр длиной 40 мм с равномерным диаметром 0,035 мм и применять его как бюретку. Однако кажется более удобным делать капилляр с диаметром 0,2 мм и уменьшать длину градуированной части до 2 мм. Работая с этой бюреткой, наблюдают положение мениска при помощи микроскопа со слабым увеличением и окулярным микрометром. Объектив выбирают таким, чтобы 100 и 200 делений микрометрической ш(калы соответствовали расстоянию на бюретке, равному приблизительно 2 мм. [c.234]

Наибольшие трудности при работе с обычными концентрациями предстояло преодолеть в связи с необходимостью манипулировать с очень малыми объемами растворов. Рабочий объем растворов в случае ультрамикротитрования по сравнению с объемом, используемым при макротитровании, должен быть сокращен в миллион раз, откуда следует, что объем микробюретки должен быть приблизительно 0,05 мм и что объем титруемого раствора в конце титрования может колебаться в пределах 0,05—0,5 мм . Точная работа с такими объемами возможна лишь при использовании механического манипулятора и микроскопа со слабым уве.пичением [187, 188] (см. также стр. 234). [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология