Реакция гомолитическая радикальная

Сюда же относятся реакции гомолитического (радикального) обмена, например [c.194]

Реакции можно классифицировать по характеру перестройки связей в процессе реакции. Различают гетеролитические (ионные) реакции, гомолитические (радикальные) и перициклические (электроциклические) реакции. Гетеролитическими называют реакции, при которых разрыв связей в молекулах, участвующих в процессе, проходит без разъединения осуществляющей ковалентную [c.140]

Примеры первой группы реакций были приведены выше. Ко второй группе относятся реакции передачи радикального центра на другую молекулу. К ним прежде всего относятся реакции гомолитического замещения [c.16]

Гомолитические (радикальные) реакции идут в том случае, если атакующий реагент — свободный радикал (частица с неподелен-ным электроном, см. с. 28). По радикальному механизму могут протекать реакции замещения, присоединения или отщепления (последние две реакции чаще идут по ионному механизму). Например [c.25]

Гомолитические (радикальные) реакции. Например, хлорирование метана [c.39]

Элементарные химические реакции классифицируются по способам разрыва и образования связей, зависящим от химической природы реагентов и среды, в которой происходит реакция. По этому признаку различают реакции гомолитические (или радикальные) и гетеролитические (или ионные). [c.340]

Предполагаемый (Т-комплекс Ь1У может служить аналогом переходного состояния реакции гомолитического замещения, и энергии активации могут быть аппроксимированы значениями энергий радикальной локализации Для реакции метильного радикала с бензолом Ц рассчитывается как [c.327]

Мало зависят от среды и скорости бимолекулярных радикальных реакций гомолитического замещения [c.143]

Если в реакционную среду добавить уксусную кислоту, а тем более если реакцию вести в среде уксусной кислоты, то путь к образованию бензофуроксана будет практически полностью блокирован, а это и обеспечит преобладание второго конкурирующего направления реакции — гомолитического разрыва промежуточного продукта с образованием в конечном итоге азосоединения. Гомолитический характер второго направления реакции виден из того, что добавка акрилоиитрила к уксусной кислоте резко тормозит реакцию и приводит к превращению большой доли реагентов в полимерные продукты (по цепному радикальному меха- [c.315]

Гомолитические (радикальные) реакции идут с учас-радикалов — частиц с неспаренным электроном [c.171]

Двойная связь С=С очень реакционноспособна также в реакциях гомолитического типа, о чем свидетельствуют многочисленные подробно изученные процессы радикальной полимеризации олефинов, присоединения электрофильных реагентов в присутствии перекисей и других источников свободных радикалов против правила Марковникова и многие другие реакции, реализующиеся в мягких условиях. Они обычно не сопровождаются перестройкой углеродного скелета олефина, поскольку, как отмечалось выше, радикальный путь изомеризации углеводородных радикалов в гомогенных условиях энергетически невыгоден. Однако процессы гетерогенно-каталитического гидрирования и дегидрирования в ряде случаев сопровождаются изменением строения углеродной цепи. Следовательно, в этих условиях создается возможность реализации гомолитического механизма скелетной изомеризации алкильных радикалов. [c.13]

Из приведенных данных совершенно очевидно, что низкотемпературное автоокисление в диполярных растворителях, катализируемое основаниями, является перспективным способом синтеза окисление в этих условиях протекает с высокими скоростями и избирательностью. Соответствующие термические реакции при столь мягких условиях обычно протекают настолько медленно, что скорость их не удается измерить. По механизму эти реакции аналогичны радикальному автоокислению, так как протекают через промежуточно образующиеся гидроперекиси. Однако эти гидроперекиси, вероятно, не разрушаются под действием гомолитического процесса. Возможно, что они разлагаются в результате взаимодействия с первоначально образовавшимися карбанионами [c.257]

Основной довод в пользу гомолитического характера реакции Несмеянова заключается в образовании побочных продуктов в результате реакций явно радикального характера. Этому факту, однако, легко дать и иное объяснение. [c.274]

Из приведенного материала следует, что все известные реакции прямого замеш.ения у ненасыщенного атома углерода относятся к гомолитическим, радикальным процессам. Электрофильные же реагенты не замещают атомы, связанные с ненасыщенным углеродным атомом, а присоединяются по кратной связи. [c.308]

Б. Гомолитические (радикальные реакции) [c.319]

Эти два способа разрыва ковалентной связи лежат в основе классификации реакций на две резко отличающиеся группы, а именно на реакции гетеролитические, или ионные, и реакции гомолитические, или радикальные. [c.58]

Описанные продукты образуются с различными выходами в результате термического и каталитического крекинга. При высокотемпературном крекинге (без катализаторов) углеводороды расщепляются с образованием свободных радикалов — промежуточных продуктов гомолитических (радикальных) реакций, превращающихся далее в непредельные углеводороды. [c.50]

Существуют реакции, в которых реагент является радикальной частицей, несущей неспаренный электрон (см. разд. 5 этой главы). Такие реакции называются радикальными или гомолитическими реакциями. Реакции этого типа из-за очень высокой реакционной способности радикалов мало чувствительны к распределению электронной плотности в субстрате [c.54]

Эти процессы соответственно называют гомолитическими (радикальными) и гетеролитическими (ионными) реакциями. Они имеют место, например, при распаде хлористого водорода на атомы водорода и хлора (1) или на катион водорода (протон) и анион хлора (2) [c.30]

В заключение можно отметить, что сложные и взаимосвязанные превращения углеводородов в ходе парофазной гидрогенизации определяются и объясняются различным соотношением ионных и радикальных реакций. Направленность и интенсивность этих превращений в первую очередь определяются активностью катализатора в отношении ускорения гомолитических (радикальных) и [c.273]

Если в системе, содержащей мономер и радикальный ин1щиатор, присутствует активный субстрат(ОН), легко реагирующий с радикалами, возникающими в реакционной смеси, то практотески все радикалы инициатора вымениваются на радикалы органического субстрата и протекают реакции гомолитического присоединения (одна молекула субстрата присоединяется к [c.31]

Для соединений (а—в) наиболее типичными являются реакции присоединения электрофильных реагентов Hali, HHal, HOHal и др.). Присоединение может протекать как по гетеролитическому (ионному), так и гомолитическому (радикальному) механизму. Активность соединений в этих реакциях понижается в ряду [c.43]

Прежде всего органические реакции можно классифицщ)овать по типу образующихся активных частиц и характеру перестройки связей в процессе реакции. С этой точки зрения они делятся на гетеролитические (ионные), а также гомолитические (радикальные). Первые протекают с разрьшом ковалентной связи так, чтобы электронная пара осталась у одного из атомов, и сопровождаются образованием ионов. [c.285]

Некоторые примеры гомолитической фрагментации радикалов приведены в уравнениях (10), (16) и (29) — (31). Фрагментация — реакция, обратная радикальному присоединению к алкенам [см. уравнение (9)], свойственна радикалам, у которых Н = I, Вг или 5К. При Н = НзС фрагментация возможна только в тех случаях, когда вовлекается слабая или сильно напряженная связь. Имеются примеры внутримолекулярной фрагментации, например циклопро-пил-гомоаллильная перегруппировка (38, V = СНг) и аналогичное раскрытие кольца оксиранов (3 = 0). Фрагментация алко- [c.584]

Свободные радикалы участвуют в процессах образования реактивов Гриньяра [70, 71] и 1,4-присоединения боранов [721. Реакции этих реагентов также могут протекать с промежуточным образованием свободных радикалов [72—77]. Однако, поскольку эти металлоорганические соединения обычно получаются и вводятся в реакции in situ и поскольку их реакции общеизвестны, они далее не рассматриваются. По аналогичным причинам не будут обсуждаться металлоорганические соединения, которые участвуют в радикальных реакциях, приводящих к синтезу органических соединений, например в реакции гомолитического замещения аллил-б с-(диметилглиоксимато)пиридинкобальта(1П) бромтрихлорметаном при получении 4,4,4-трихлорбутена-1 [78] [c.173]

Приведенные в дальнейшем реакции образования и разложения перекисей свидетельствуют о возможности суп1,ествования гомолитического (радикального) и гетеролитического (ионного, полярного) механизмов. Вероятность того или иного механизма в каждом частном случае зависит от условий реакции, например температуры, растворителя, катализатора и pH среды. Выдвинутое Уотерсом и Хеем положение, что многие реакции [c.12]

Реакции замещения могут протекать не только по ионному (ге-теролитическому) механизму, который был описан выше, но и по радикальному механизму. При радикальном, или гомолитическом разрыве связи каждая из образовавшихся частиц получает по одному электрону, гомолитическая (радикальная) диссоциация молекулы всегда приводит к нейтральным веществам, содержащим один неспаренный электрон. Образовавшиеся радикалы могут атаковать устойчивые молекулы, при этом образуются новые молекулы и новые радикалы. Реакция радикального замещения может быть изображена следующим образом [c.23]

Насыщенные углеводороды — вообще очень малореакционноспособные соединения, более склонные к реакциям гомолитического (например, хлорирование, окисление кислородом воздуха, нитрование N304), а не гетеролнтического типа. Однако скелетная изомеризация в гомогенных условиях осуществляется почти исключительно под действием сильных протонных или апротонных кислот случаи перегруппировки углеродной цепи под действием инициаторов радикальных процессов, а также под действием оснований относительно редки [7, 81. [c.7]

Высокую каталитическую активность алюмосиликатов большинство исследователей объясняет наличием у них протонной кислотности. Предполагаемая структура активного центра дана на схемах (35) и (36) в главе 2, 1. Реакция крекинга протекает по гетеролитическому механизму через ионы карбония. Апротонные кислоты, например AI2O3, каталитически менее активны. Крекинг углеводородов осуш,ествляется на них по совершенно другому, возможно, гомолитическому, радикальному механизму. Об этом говорит, в частности, значительная дегидрируюш ая активность AlgOg в условиях крекинга [227]. [c.185]

Реакции органических соединений классифицируются по характеру нарушения связей в зависимости от действующих реагентов. В соответствии с этим различают два основных типа органических реакций гетеролнтические (ионные) и гомолитические (радикальные). Среди гетеролитических реакций интересно рассмотреть реакции 1) нуклеофильного (5лг) и 2) электрофильного 8е) замещения в ароматическом и алифатическом рядйх [396], протекающие соответственно по схемам [c.218]

Реакция нитрования жирных и алициклических углеводородов агютной кислотой (разбавл.) при повышенной температуре открыта М. И. Коноваловым и широко изучена II иснользовапа русскими химиками (С. С. Наметкин, А. В, Топчиев, А. И. Титов). Последние показали, что это — гомолитический радикальный процесс в отличие от нитрования ароматических углеводородов. Ои инициируется окислами азота, имеющими характер свободных радикалов. Предпочтительно нитруется третичный, затем вторичный водород,— Прим. ред. [c.420]

Причина аномального присоединения бромистого водорода заключается в том, что эта реакция в присутствии перекисей из гетеролитическои, ионной превращается в гомолитическую, радикальную, имеющую цепной характер. [c.185]

Так как величина электронной плотности не является определяющим фактором при радикальных реакциях (стр. 194), то столь простая зависимость скорости реакции от электроотрицательных свойств заместителей не может быть понята, если считать указанную реакцию гомолитической. [c.275]

Прежде всего ясно, что общая классификация реагентов и реакций сохраняет свое значение и применительно к реакциям водородного обмена. Следовательно, надо различать реакции гомолитического и гетеролитического водородного обмена. В этой книге совсем не затрагивается обширная область гомолитического водородного обмена, разработка которой связана с именами Фаркашей, Тэйлора, Поляньи, Стиси, В. В. Воеводского и многих других авторов. Радикальный водородный обмен преимущественно происходит между газообразными или парообразными веществами нри гетерогенном катализе на металлических катализаторах. Радикальные обменные реакции в растворах пока мало изучены (Г. А. Разуваев). [c.32]

Вследствие способности связи —0—0— к гомолитическому расщеплению с образованием двух радикалов перекиси инициируют радикальные реакции. В случае применения растворителей, содерясащих перекиси, возмож.чо непредусмотренное течение реакций по радикальному механизму, которое иногда сопровождается сильным экзотермическим эффектом. Инициируемой перекисями экзотермической полимеризации подвержены такие соединения, как метилметакрилат, стирол, акриловая кислота, акрилонитрил, бутадиен, винилиденхлорид, тетрафторэтилен, хлортрифторэтилен, вннилацетилен, винилхлорид, виннлпири-дин, хлоропрен и др. При длительном контакте перечисленных [c.80]

Химические свойства парафинов определяются характером имеющихся в их молекулах связей. Связи С—С и С—Н обладают малой полярностью, а поэтому не проявляют склонности к гетеролитическому, ионному разрыву. Возможен лишь гомолитический, радикальный разрыв этих связей. Однако для этого надо затратить значительную энергию (табл. 3, стр. 30), примерно 80— 100 ккал1моль. Эту энергию доставляют молекуле нагреванием или ультрафиолетовым освещением. При этом углерод-углеродные и углерод-водородные связи разрываются и происходит замещение атомов водорода, расщепление углеродного скелета (крекинг), окисление частичное или полное (сгорание). Все это определяет круг реакций, к которым способны парафины это в первую очередь радикальные реакции замещения, идущие в довольно жестких условиях. К реакциям присоединения алканы неспособны. В этом их принципиальное отличие от непредельных углеводородов. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология