Прегля метод сожжения

Дейтерий. Определению концентрации стабильного изотопа водорода предшествует, как правило, превращение исследуемого образца в воду или методом Прегля, или сожжением в запаянной ампуле [11, 20—22]. Содержание дейтерия в полученной воде может быть установлено измерением спектра поглощения в инфракрасной [20, 21, 23] области, видимой или ультрафиолетовой [c.23]

Второй ступенью развития метода Дюма следует считать переход в рамках классического варианта определения азота по Дюма — Преглю к сожжению в присутствии окислителя и газообразного кислорода [3, с. 168 37 48 189—192]. Эти работы получили интересное практическое завершение при разработке метода одновременного определения С, Н и N в рамках автоматического анализа (см. гл. 1). До настоящего времени различные модификации ручного метода широко используются в аналитической практике, несмотря на наличие многих типов анализаторов. Они, как и ручные методы определения С и Н, остаются необходимыми в аналитической лаборатории широкого профиля при анализе нестойких, легколетучих и гигроскопичных соединений, а также как независимый метод проверки результатов, полученных другими методами. [c.127]

Подтверждается эффективность внешних поглотителей для окислов азота, однако быстрое разложение раствора, перманганата калия и серной кислоты вызывает необходимость его замены после каждых двух или трех сожжений. Это обстоятельство указывает на необходимость дальнейшего изучения вопроса о внешних поглотителях. Тот же метод сожжения в пустой трубке, но разработанный в других условиях [56], видимо, имеет лишь узкую область применения и неспособен стать универсальным. Поэтому были предложены некоторые усовершенствования навеска сжигается в 12-витковой кварцевой спирали (длиной 24 см и с внешним диаметром 4 см), нагретой до 800°, причем кислород пропускается со скоростью 40 см в минуту окислы азота улавливаются перекисью свинца, нагретой до 180°, галоиды и сера — гранулированным серебром при 600°. В работе приведены результаты сожжения 35 соединений, причем некоторые данные сопоставлены с данными, полученными по Преглю. Можно отметить некоторое завышение результатов для водорода по новому методу. Подчеркивается, что новый метод рассматривается пока только как пробный. Его преимущество заключается в быстроте для определения водорода и углерода достаточно 30—40 мин. [c.10]

По методу Дюма — Прегля точную навеску вещества, смешанную С оксидом меди, сжигают в атмосфере диоксида углерода. Этот газ пропускают через кварцевую трубку для сожжения перед анализом (чтобы вытеснить воздух) и после — для вытеснения из трубки всех продуктов сгорания в азотометр. Одним из обязательных условий проведения анализа — применение совершенно свободного от воздуха (даже следов) СОа. Часть трубки имеет постоянное наполнение слой оксида меди, затем восстановленная медь (медная сетка) и опять слой оксида меди. Анализ проводят на приборе, изображенном на рис. 24. Зону постоянного наполнения в трубке нагревают до 600—650 °С электрической печью, а навеску сжигают на газовой горелке при температуре 700—750 °С. После сожжения продукты сгорания медленно вытесняют током СОв в азотометр, заполненный 50%-ным раствором [c.49]

В последние годы большое развитие получили также микрометоды (навеска 2—5 мг). Их основоположник— австрийский профессор Фриц Прегль (1869—1930). Хотя после Прегля появилось очень много различных усовершенствований, однако в методику определения углерода и водорода в органических веществах не введено принципиальных изменений. Существенный вклад в совершенствование метода микроопределения углерода и водорода сделали М. О. Коршун и В. А. Климова, Ими предложен ускоренный метод, заключающийся в пиролитическом сожжении вещества в быстром токе кислорода при высокой температуре. [c.42]

Углерод и водород. Принципы количественного определения углерода ж водорода были разработаны Либихом. Эти методы сохранились до настоящего времени. Однако чаще в настоящее время применяют базирующийся на тех же принципах микроанализ, основание которому положил Прегль. Для микроанализа требуется в 50 раз меньше вещества и выполняется он в три раза быстрее. Приводим очень удобный метод микроанализа сожжением в пустой трубке, разработанный М. О. Коршун и [c.47]

Окислительная минерализация органических веществ может быть проведена сожжением образцов в токе кислорода в трубке, в лампе, в колбе [1592], наполненной кислородом, мокрым сожжением, сплавлением с твердыми окислительными смесями. Сожжение в трубке с кислородом впервые предложено Преглем [386]. Образец разлагается в кварцевой трубке в токе кислорода, продукты разложения проходят над платиновым катализатором, нагретым до 700° С, и окислы серы поглощаются перекисью водорода, а серная кислота определяется гравиметрическим или титриметрическим методом. [c.169]

Определение углерода и водорода в соединениях, содержащих кроме углерода, водорода и кислорода также и другие элементы. В соответствии с оригинальным методом Прегля для связывания газообразных продуктов (исключая СО2 и На), образующихся при сожжении из других (помимо С, Н и О) элементов, которые присутствуют в исходном соединении, применяется универсальная набивка . Она состоит из серебра, двуокиси свинца и смеси хромата свинца с окисью меди. Галогены образуют с металлическим серебром галогениды серебра окислы серы задерживаются в виде сульфата свинца или серебра. Азотсодержащие вещества, в частности нитро- и нитрозосоединения, образуют при сожжении окислы азота, которые количественно связываются двуокисью свинца. Недостатки двуокиси свинца состоят в том, что она задерживает наряду с окислами азота также некоторое количество двуокиси углерода и воды и, кроме того, она быстро насыщается, особенно окислами азота. Чрезвычайно надежно работает металлическая медь, нагретая до 500° С [76, 77] двуокись марганца эффективно задерживает окислы азота при комнатной температуре [78]. [c.35]

Таким образом, из проведенных опытов следует, что определяющими факторами снижения срока работы конверсионных трубок при сожжении азотсодержащих соединений в условиях, близких к условиям метода Дюма—Прегля, является попадание в восстановительную зону трубки двуокиси азота (существующей при температурах ниже 620° С) и кислорода. [c.48]

Метод микроанализа был введен в 1911 г. Преглем-, который столкнулся в своей экспериментальной работе с серьезными трудностями, когда оказалось, что для одного сожжения требуется значительно больше вещества, чем его в состоянии получить химик. С помощью специальной техники работы опытный исследователь может проводить реакцию с количествами вещества, не превышающими 5—10 мг, и очищать полученное соединение для анализа кристаллизацией или в некоторых случаях даже перегонкой. [c.18]

Предложенные Волынским и Чудаковой ускоренный ламповый метод и метод двойного сожжения имеют большие преимущества перед всеми ранее опубликованными в литературе методами простота конструкции приборов, широкий диапазон анализируемых нефтепродуктов (от легких бензинов до тяжелых нефтяных остатков), быстрота определения (10—25 мин.), отсутствие помех со стороны кислых паров в лабораторном воздухе, возможность анализировать вещества состава С, Н, О, 5 и N. Точность определения серы такая же, как у стандартного лампового метода и метода Прегля, а для тяжелых нефтепродуктов и остатков — большая, чем при сжигании в бомбе. Недавно дано подробное описание этих методов, рекомендуемое [c.19]

Определение элементного состава веществ. Хроматографическое определение элементного состава может служить средством идентификации компонентов анализируемой смеси, а также имеет самостоятельное значение. Метод заключается в сожжении вещества с последующим хроматографическим анализом образующихся продуктов. По точности этот метод не уступает обычно используемому методу Прегля и даже имеет значительные преимущества перед ним быстрота, возможность анализировать малые количества веществ и простота. Кроме того, использование газовой хроматографии позволяет осуществлять элементный анализ как всей пробы, так и каждого из ее компонентов в отдельности. [c.201]

Прегль предложил метод, принцип которого состоит в том, что вещество, содержащее серу и.пи галоид, сжигается в кислороде над платиновым контактом и продукты сожжения взвешиваются в виде галоидного серебра или сульфата бария. Иногда [c.70]

Определение углерода и водорода. Наиболее широко применяемым методом микроаналитического определения углерода и водорода является метод Прегля. По этому методу пары вещества окисляют, пропуская их в смеси с кислородом через нагретый до 750° слой окиси меди и хромата свинца, помещенный в трубку для сожжения. Двуокись углерода и вода улавливаются в поглотительных аппаратах и определяются по привесу. Продукты окисления других элементов задерживаются находящимися в трубке для сожжения поглотителями (серебро и двуокись свинца). Менее широкое применение получил метод каталитического сожжения в этом случае вместо окиси меди и хромата свинца в трубке для сожжения находится платиновый контакт, и окисление происходит только за счет газообразного кислорода. [c.33]

Существует ряд методов количественного определения азота в органических веществах. Самый универсальный из них — метод Дюма — Прегля, основанный на сожжении органического вещества в присутствии окислителя в токе инертного газа с улавливанием элементарного азота, выделяющегося при сожжении. В настоящее время пользуются обычно прибором для микроанализа, схема которого изображена на рис. 50. [c.226]

Кроме того, не устраняются трудности, которые имеют место в классических методах, поскольку в основу приборов положено сожжение анализируемого образца по принципу методов Дюма-Прегля, т. е. требуется подбор условий для сожжения анализируемых [c.79]

Определение С, Н, N. Пробу сжигают в чистом кислороде в статическом режиме по методу Дюма — Прегля. Мешающие элементы (галогены и серу) улавливают в трубке для сожжения соответствующими реагентами. Образующаяся смесь СОг, [c.34]

Новый метод оказался практически универсальным и значительно более простым и быстрым, чем сожжение по Преглю. Он получил широкое распространение в нашей стране [2, с. 10 4 11 12, 32, 148], где был организован промышленный выпуск комплектов аппаратуры [149], и привлек внимание зарубежных аналитиков [1, 7, 150—152]. Пиролитическое сожжение в пустой трубке не было единственным направлением развития элементного анализа. Но именно этот метод позволил аналитикам выйти из жестких рамок, установленных Преглем. Принцип пиролитического сожжения утвердился как надежный способ количественного окисления органического вещества и как источник обширных возможностей одновременного определения углерода, водорода и многих гетероэлементов. Открылась возможность свободно маневрировать реагентами различного назначения, помещая их внутри или вне трубки для сожжения или добавляя их к навеске, и таким образом варьировать условия химического, каталитического или термического воздействия на ход разложения и окисления вещества. [c.57]

В разработанном Преглем классическом методе сожжение проводят в атмосфере кислорода под давлением 50— 80 мм вод. ст. В трубку для сожжения помещают тробку из волокнистого асбеста. В следствие о тсасываю1щего действия со-, суда Мариотта, находящегося в конце системы, с противоположной стороны пробки, в остальной части трубки и адсорбционных аппаратах давление уменьщается приблизительно на 50 мм. При такой разности давлений с двух сторон пробки последняя пропускает 4 мм газа в минуту. Это обеспечивает необходимую продолжительность контакта горючей газовой смеси с раскаленным окислительным наполнением трубки. В многих модификациях метода Прегля отказываются от точного контроля скорости прохождения газов через трубку и контролируют только скорость подвода кислорода в трубку для сожжения [155, 487, 727]. [c.34]

Основным, чаще всего применяемым методам разложения органических веществ является окисление. В простейшем оформлении оно заключается в сожжении органического вещества в кислороде [86] без катализатора или в присутствии платины [604] по Копферу [364]. Прегль [555] и другие авторы [63, 236, 306, 595, 648 применили в микроанализе метод сожжения в кислороде в присутствии платинового катализатора. Кариус [98—101] впервые применил окисление органического вещества концентрированной азотной кислотой под давлением. Этот способ, несмотря на многие недостатки, сохранился по сей день как классический метод определения галоидов. Эмих и Донау [171] приспособили этот метод для микроаналитических определений. Бобиньи и Шаванн [26] разработали способ окисления органического вещества концентрированной серной кислотой и бихроматом калия. Эта методика пригодна только для определения хлора и брома, так как иод остается в окислительной смеси в виде нелетучей йодноватой кислоты. В дальнейшем эта методика была лриспособлена для микроанализа [151, 506, 662, 729]. Фольгард [687] окислял органическое вещество, нагревая его с карбонатом натрия и селитрой. Прингсгейм [559] применил нагревание с перекисью натрия. [c.96]

При сожжении вещества, содержащего только углерод, водород н кислород, трубку для сожжения достаточно заполнить лпшь окисью меди. Фридрих применяет в качестве сменяемого окислительного слоя вместо окиси меди платиновый контакт в виде звезды. Для того чтобы связать другие элементы, которые могут попасть в поглотительные аппараты для воды и для двуокиси углерода, Прегль предложил помещать в трубку универсальное наполнение . Оно состоит из серебра, смеси хромата свинца с окисью меди и двуокиси свинца. Галогены связываются серебром в галогениды серебра, окислы серы — хроматом свинца в сульфат свинца, а также серебром в сульфат серебра. Для связывания серы и галогенов рекомендуется также применять вместо серебряной ваты ортованадат серебра (А зУ04) ". При сожжении азотсодержащих соединений образуется большее или меньшее количество окислов азота, в зависимости от характера связи азота. Окислы азота получаются преимущественно при сожжении соединений, содержащих нитро- и нитро-зогруппы. Амины и соединения с азотом в цикле менее склонны к образованию окислов азота. Так как окислительный слой наполнения трубки не задерживает окислов азота, они проникают в поглотительные аппараты. Поглощение окислов азота или разложение их на азот и кислород может быть осуществлено разными путями. В методе сожжения в пустой трубке, разработанном Бельчером и Инграмом пользуются двуокисью марганца, которая поглощает окислы азота уже при комнатной температуре. Трубку с двуокисью марганца присоединяют между поглотительными аппаратами для воды и для двуокиси углерода вместо предложенной ранее поглотительной трубки с хроматом или перманганатом калия и серной кислотой. Предложено также поглощать окислы азота аминоазобензолом или кизельгуром, пропитанным раствором дифениламина в серной кислоте [c.108]

Из кратко описанных выше способов в настоящее время широко применяется метод Кариуса, в особенности для серийных определений. Поэтому он будет описан в первую очередь. Разработанный Преглем способ сожжения в трубке с бусами для определения хлора, брома и иода получает все большее распространение, причем применяется вариант, разработанный Лейпертом для определения иода. Для определения только хлора и брома способ сожжения в трубке с бусами применяется лишь в отдельных случаях, например когда одновременно надо определить остаток вещества. Поэтому этот метод приведен при описании определения иода в трубке с бусами. Другим методом анализа веществ, выделяющих хлор и бром при действии серной и хромовой кислот и не улетучивающихся при этом, является микрометод Бобиньи, видоизмененный Цахерлем и Крайником. Принцип этого метода описан ниже со ссылкой на оригинальную работу. [c.144]

Вещества, содержащие серу, окисляют в трубке для сожжения нз прозрачного кварца или тугоплавкого стекла в токе воздуха и кислорода или же вещество подвергают термическому разложению и полученные продукты восстанавливают водородом при высокой температуре Наряду с методом сожжения в трубке с бусами Прегля по которому продукты сожжения, кроме того, каталитически окисляются над накаленной платиной, в настоящее время применяются также микромодификацииспособа Гроте и Крекелерапо которому сожжение происходит также полно в кварцевой трубке без катализатора между двумя перфорированными кварцевыми пластинками или трубками. Самым быстрым и самым дещевым методом разложения соединений, содержащих серу, является разложение перекисью натрия и этиленгликолем в универсальной бомбе Вурцшмитта Чтобы учесть небольшое содержание серы в перекиси натрия, требуется проводить контрольный опыт и вводить соответствующую поправку. [c.166]

Историчжки первыми были разработаны способы элементного анализа орг. в-в (А. Лавуазье, кон. 18 в.), основанные на их овмслении и гравиметрич., титриметрич. или газометрич. определении образовавшихся простых соед. отдельных элементов. Первые методы элементного микрохимического анализа (микроанализа) разработал Ф. Прегль в нач. 20 в. Со 2-й пол. 20 в. для элементного анализа в-в широко применяют автоматич. анализаторы, основанные на сожжении анализируемой пробы орг. в-ва и газохроматографич. разделении и определении продуктов сожжения. Анализатор снабжают компьютером и автоматич. системой ввода проб. [c.402]

Прегль усовершенствовал Дюма метод, применив его к исследованию малых кол-в орг. в-в. Навеску сжигают в трубке с раскаленным наполнителем, содержащим СиО и Си, в атмосфере Oj. После сожжения образовавшийся Nj вытесш1ют диоксидом углерода в азотометр, наполненный р-ром щелочи. Скорость сожжения (определяется по числу пузырьков, поступающих в азотометр в единицу времени) регулируют вручную. [c.84]

В результате изучения процессов сжигания тяжелых нефтепродуктов, разбавленных бессернистыми растворителями, Н. П. Волынский и И. К. Чудакова [70, 71] предложили новый прием количественного определения серы в органических соединениях и всевозможных нефтепродуктах (кроме малосернистых бензинов), названный ими методом двойного сожжения. Метод двойного сожжения заключается во введении паров вещества, а также продуктов его пиролиза в пламя горящего диоксана, с последующим улавливанием продуктов горения раствором соды. После окончания сжигания избыток соды оттитровывается соляной или серной кислотой в присутствии смешанного индикатора (метилоранж -f индигокармин [72]). Для проведения анализа зажигают диоксановую горелку и подводят ламповое стекло. В нижнюю спокойную часть диоксанового пламени вводят отверстие кварцевого стаканчика с навеской, и последний осторожно нагревают пламенем микрогорелки. Если испарение и пиролиз вещества сопровождается образованием кокса, то его выжигают, осторожно вводя в стаканчик слабый ток кислорода или воздуха через кварцевый капилляр, соединенный резиновой трубкой с газометром. Сожжение навески вещества в 0,1—0,4 г занимает не более 4—10 мин., а на дожигание кокса требуется меньше одной минуты. Точность анализа такая же, как в ускоренном ламповом методе. Сжигание чистого динитробензола и диметилоктадециламина, проведенное авторами в условиях предлагаемого метода, показало, что присутствие азота не влияет на точность определения, тогда как при сжигании динитробензола по Преглю было найдено 2,45% серы за счет образовавшихся окислов азота. Г. Д. Гальперн и И. К- Чудакова [582] разработали метод двойного сожжения применительно к одновременному определению серы и галоидов в нефтепродуктах. [c.19]

В литературе описаны некоторые, основанные на сожжении, лхетодики с продолжительностью определения 15—20 мин. Сандберг и Мареш , а также Дазуолт и Брандт излагают методы определения углерода и водорода, частично уменьшающие трудности, свойственные методу Прегля, за счет сочетания его или аналогичного метода Дюма для определения азота с газовой хро уштографией. [c.224]

В СССР разработан также ряд количественных методов ана-лиза ° . Прежде всего следует отметить успехи, достигнутые в области количественного элементарного анализа кремнийорганических соединений. Первоначально исследователи стремились использовать методы, в основе которых лежит принцип. сожжения органических соединений в токе кислорода по Ю. Ли-биху ° , главным образо.м микрометод Прегля и метод А. Фрид-риха ° 2 основанный на каталитическом окислении по Дени-штедту . Однако при анализе кремнийорганических соединений, содержащих наряду с другими элементами кремний, встречались большие трудности вследствие образования двуокиси кремния. [c.34]

В настоящее время на мировом рынке различными фирмами представлен ряд приборов для одновременного определения углерода, водорода и азота, а также кислорода. Эти приборы основаны на общем принципе на окислении анализируемого вещества по мо-.дифицированному методу Дюма-Прегля при определении углерода, водорода и азота или на восстановлении вещества по принципу Унтерцаухера при определении кислорода. Приборы состоят из двух частей блока сожжения и измерительной части. В блок сожжения входят зоны окислительная (содержащая окись меди при температуре 900—1000°) и восстановительная (содержащая восстановительную медь при температуре 500 ). В измерительной части осуществляется разделение продуктов превращения вещества и определение их с помощью детектора по теплопроводности. Сигнал детектора фиксируется самописцем или интегратором. [c.71]

При сожжении легколетучих веществ, как твердых, так и жидких, методы взятия навески должны быть другими, чем в случае сожжения твердых веществ, обладающих малой упругостью паров пр И комнатной температуре. В этом случае мало пригодны методы, применяемые в макроанализе, а также метод, предложенный Преглем [555, стр. 63] и другими авторами [434, стр. 351]. В последнем методе рекомендуется вводить легколе-тучее вещество в трубку для сожжения в заплавленном капилляре. Это часто ведет к перегреву жидкости и последующему бурному испарению. [c.57]

Согласно исследованиям Прегля, применяемая для разложения окислов азота медь при 650° воостаиавливает и двуокись углерода образующаяся при этом окись углерода собирается в азотометре вместе с азотом и вызывает увеличение объема примерно на 8%. Чтобы избежать этого, Прегль расположил слой меди в средней части трубки для сожжения и за ним поместил слой окиси меди, предназначенной для окисления СО в СОг. Это единственное существенное изменение метода Дюма, предложенное Преглем для микроопределений, некоторые авторы считают нецелесообразным. [c.68]

Несмотря на большое распространение метода Дюма— Прегля И хорошие результаты, полученные для большинства соединений, при анализе некоторы веществ этим методом получаются пониженные результаты [114, 580]. К таким соединениям относятся производные хлорофилла, некоторые гетероциклические соединения, как, например, производные пиримидина, имидазола [476], пурина, птериновые соединения. Такие трудносжигаемые соединения при сгорании образуют кокс, содержащий химически связанный азот. Соединения с длинной углеродной цепью при сожжении образуют метан, который сгорает е полностью и, шопадая вместе с азотом в азотометр [336, 337, 338, 674], повышает результаты анализов. Хорошие результаты для таких соединений можно получ1Ить, смешивая их перед введением в трубку для сожжения с окисью меди, к которой добавляют V2O5 [559], Нд(ООССНз)2 или Си(ООССНз)2 [250]. [c.69]

Сейчас сожжение проводят двумя методами. По классическому методу Прегля, перед каждым сожжением отключают трубку и вводят в нее навеску вещества, хорошо перемешанную с большим избытком окиси меди. Более поздние методы дают возможность вводить вещество и сжигать его, не отсоединяя трубку. В результате этого отпадает необходимость вытеснения воздуха двуокисью углерода. Впервые такой метод работы предложил Дексгаймер [142]. Метод использует возможность подведения СОг к трубке для сожжения с двух сторон. При загрузке лодочки с навеской СОг вводят через соединенный с носиком трубки отвод 1 (рис. 26). При этом получают встречный ток СОг, препятствующий проникновению воздуха в трубку, При сожжении СОг пропускают через боковой отвод 2, на.ходящий-ся в трубке для сожжения вблизи ее открытого конца. В этом случае ток СОг идет по. на1П р.а1Влени.ю к азотометру. Рассмотрен- ная методика на.ходит все большее ори мене ние, так как лря ней 00 кращается продолжительность анализа, что особеино важно в серийных оиределениях [230, 240, 335, 336, 339, 342, 480, 523, 671]. [c.72]

Школой Коршун, к которой принадлежат и авторы, создана серия методов одновременного определения углерода, водорода и одного или нескольких гетероэлементов. В их основу положен метод пустой трубки , предложенной Белчером [30, 146] и в наиболее совершенной форме разработанный школой Коршун в нашей стране [4 4, с. 22 31—33, 147]. В методе пустой трубки радикально изменены условия окисления вещества, разработанные Преглем. Сожжение происходит только за счет газообразного кислорода, из сферы сожжения удалены окислители и катализаторы, в 10 раз увеличена скорость подачи кислорода и на несколько сот градусов повышена температура зоны окисления. Однако этого еще недостаточно для создания надежных условий быстрого количественного окисления разно- [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология