Кремния карбид как носитель

Носители с большим размером частиц, непористые и с малой удельной поверхностью (О—1 м /г). Примерами могут служить алунд, дробленое стекло, стекловолокно, муллит и карбид кремния. Они применяются только вместе с высокоактивными катализаторами. [c.306]

Предложены многочисленные модификации серебряного катализатора для окисления этилена. В качестве носителей указаны пемза, силикагель, оксид алюминия, смеси силикагеля и оксида алюминия, карбид кремния и др. Как активаторы и добавки, повышающие селективность, рекомендованы сурьма, висмут, пероксид бария. Интересно, что введение небольшого количества дезактивирующих примесей (сера, галогены) увеличивает селективность действия серебра, причем эти вещества лучше добавлять в реакционную смесь непрерывно, возмещая их расход на окисление. Практическое значение приобрела добавка 0,01—0,02 масс. ч. дихлорэтана на 1 масс. ч. этилена с такой добавкой селективность процесса повышается примерно на 5%. [c.434]

Природа и структура носителя оказывают существенное влияние на производительность и селективность процессов. Например, Гороховатский, Рубаник и Попова [301] исследовали окисление пропилена в акролеин на закиси-окиси меди на различных носителях стекло, окись алюминия и карбид кремния (карборунд). Носители различались величинами удельных поверхностей. Избирательность этих катализаторов зависит от структуры носителя. Для катализаторов, в которых в качестве носителя используется окись алюминия, селективность уменьшается с увеличением внутренней поверхности носителя. Чем больше эта поверхность, тем меньше поры и тем сильнее затруднен вывод акролеина из глубины зерна катализатора, что создает благоприятные условия для его окисления. Для катализаторов на стеклянном носителе такой зависимости не наблюдается. [c.177]

В качестве катализатора алкилирования бензола применяется также первичный фосфат алюминия (ПФА), нанесенный на инертный или кислотный носитель — нейтральный фосфат алюминия, борофосфат, карбид кремния, силикагель, силикаты. При использовании ПФА, в отличие от обычного фосфорно-кислотного катализатора, отпадает необходимость ввода воды в реакционную зону. [c.105]

Электропроводность примесного карбида кремния растет примерно до 600° С, затем ее рост задерживается из-за падения подвижности носителей и даже начинает уменьшаться до появления собственной проводимости, которая начинает проявлять себя в интервале 1400— 1500° С. Ширина запрещенной зоны собственно карборунда a = = 2,86 эв (при 0° К А = 3,1 эв). [c.292]

Нанесение карбоната серебра, промотированного солями карбоновых кислот и щелочных или щелочноземельных металлов, на гранулы носителя . Карбонат серебра осаждают из азотнокислого раствора, медленно добавляя к нему при перемешивании раствор карбоната натрия. К тщательно промытому осадку карбоната серебра добавляют водный раствор органической соли щелочного или щелочноземельного металла до образования суспензии, которую смешивают с гранулами носителя и выпаривают. Катализатор сушат при разрежении при 100 °С, после чего прокаливают при 300—500 °С в атмосфере инертного газа. В качестве носителя можно использовать карбид кремния, окись алюминия или смеси этих материалов в качестве органической соли — лактаты, ацетаты, салицилаты или цитраты натрия, бария или кальция. [c.214]

В огнеупорной промышленности предприняты некоторые попытки производства карбида кремния [44], нитрида кремния [45] и других высокотемпературных соединений в формах, которые пригодны в качестве носителей. Хотя преимущества полученных к настоящему времени материалов над доступными традиционными носителями не являются явными, однако некоторые из их свойств заслуживают дальнейшего изучения. Высокая удельная теплопроводность карбида кремния могла бы быть с успехом использована в сильно экзотермических реакциях, тогда как борат алюминия (5—100 м /г, стабильный до 1300 X) [46] и фосфат бора (200 м /г, стабильный до 500 °С) [47] могут найти применение в технологии переработки угля. [c.54]

При получении синтетического метанола образуется около 2% диметилового эфира, на который в настоящее время спрос очень невелик. Существует процесс его окисления в формальдегид катализатор окисления WO + 10% фосфорной кислоты, нанесенный на инертный носитель, например карбид кремния или а - AI2O3. Применяется обедненная по сравнению с взрывоопасной концентрацией смесь эфира и воздуха (3, 4%). Процесс ведут при 450-530°С, атмосферном давлении и среднечасовой объемной скорости подачи газа 1000-4000 Конверсия 90-100% за проход с выходом 70-80% (от теоретического) /37/. [c.312]

Приготовление медного катализатора для синтеза акролеина из пропилена. Этот катализатор используется в практике на носителе — карбиде кремния. [c.23]

В последнее время в качестве носителей используются карбид кремния, графит и др. [c.232]

Эти вещества обычно предлагают как носители с низкой удельной поверхностью. Их получают в виде плотных спеченных частиц (сфер, цилиндров, колец и т. д.) типичная удельная поверхность 0,1—0,3 м /г, и средний диаметр пор 10—90 мкм. Пористость обеспечивают сохранившиеся при спекании межкри-сталлитные промежутки. Карбид кремния, имеющий высокую теплопроводность, ценится как носитель для катализаторов сильно экзотермических процессов, [c.96]

Хлор-[-фтор-этан Фтористый винил, НС) Медь (порошок, гранулы, сетка, волокна, лента) на носителе (карбиде кремния, графите) 0,3—10 бар, 500—800 С, время контакта 0,01 — 10 сек [185] [c.895]

Использование других, отличных от силикагеля носителей значительно менее эффективно. По данным [4471, удельная активность катализаторов с тонкой пленкой активного компонента, нанесенной на кварцевое стекло, карбид кремния, в [c.265]

Катализаторы на носителях обладают, как правило, большей удельной поверхностью, мех. прочност,ъю и термостойкостью. Кроме того, экономится значительное к-во дорогостоящих катализаторов, напр, платины, палладия и серебра. В зависимости от условий проведения процесса используют носители разной пористости. Так, в реакции окисления пропилена в акролеин на закиси меди применяют непористый носитель (карбид кремния) с высокой мех. прочностью и термостойкостью, поскольку использование высокопористого носителя способствует нежелательной реакции дожиганию акролеина до СО2 и Н2О. Иногда К. н. не инертны по отношению к катализатору и реагирующим веществам и могут существенно влиять на протекание каталитических реакций. Хим. природа К. и. влияет на энергию связи и плотность адсорбируемых атомов, на активность катализатора и механизм реакции. Подбором К. н. [c.551]

С целью упрощения технологии можно наносить раствор карбамида на твердый инертный носитель, например на силикагель или карбид кремния [10]L В этом случае процесс выделения н-парафинов становится, по существу, адсорбционным. Даже выделение связанного углеводорода из клатрата осуществляют, применяя (как и при обычной адсорбции) вытеснитель (воду или бензол)—вещество, разлагающее клатрат. [c.202]

В большинстве случаев гетерогенные катализаторы окисления готовят путем осаждения окислов из их солей на различных носителях, обладающих высокой удельной поверхностью (пемза, окись алюминия, силикагель, карбид кремния и др.). Для металлических катализаторов за осаждением следует восстановление окисла, обычно водородом. Иногда применяют катализаторы в виде сетки или стружки (медь), а также плавленые контакты, измельченные до гранул нужного размера (пятиокись ванадия и др.). [c.509]

Предложены многочисленные модификации серебряного катализатора для окисления этилена. В качестве носителей указаны пемза, силикагель, окись алюминия, смеси силикагеля и окиси алюминия, карбид кремния и др. Как активаторы и добавки, повышающие селективность, рекомендованы сурьма, висмут, перекись бария и др. Интересно, что введение небольшого количества дезактивирующих примесей (серы, галогенов) увеличивает селективность действия серебра, причем эти вещества лучше добавлять в реакционную смесь непрерывно, возмещая их расход на окисление. Практическое значение приобрела добавка 0,01— 0,02 вес. ч. дихлорэтана на 1 вес. ч. этилена, с которой селективность процесса даже при 290—300 °С достигает 60%. При окислении в псевдоожиженном слое катализатор склонен к сплавлению и слипанию с образованием конгломератов, оседающих на стенках и дне реактора. Сообщается, что добавки графита или осаждение серебра на алюминате магния предотвращают эти затруднения. [c.553]

В качестве носителей для пятиокиси ванадия предложен ряд материалов, как-то окиси алюминия и титана > 5, карбиды кремния, титана и циркония асбест силикаты 9, металлический алюминий [c.855]

Активная фаза отнюдь не является единственной переменной величиной при поиске подходящего каталитического состава. Может возникнуть необходимость в пористом твердом теле как носителе активной фазы. Потребность в носителе может быть вызвана следующими причинами активная фаза имеет жидкий характер или почему-либо лишена механической устойчивости ей нельзя придать форму, обеспечивающую достаточную поверхность контакта в концентрированном виде активная фаза обладает чрезмерной активностью активный катализатор слишком дорог, чтобы применять его в концентрированном виде. В одних случаях необходимость применения носителя очевидна с самого начала отсеивающих испытаний, в других решение вопроса о применении носителя может быть отложено до более позднего этапа работы, когда будут установлены основные типы реакций в активных фазах без носителей. В качестве носителей могут быть использованы разнообразные материалы, в том числе г.линозем, окись титана, кремнезем, карбид кремния, кизельгур, цеолиты и т. д. При выборе носителей по.лезно руководствоваться некоторыми общими принципами. Иногда сам носитель непосредственно участвует в катализе, поглощая один или несколько реагентов, либо изменяя поведение присоединительной фазы. Однако в идеальном случае [c.118]

Карбид кремния представляет собой единственное соединение с тетраэдрической координацией, компонентами которого являются элементы подгруппы алмаза. По своим основным электрофизическим (ширина запрещенной зоны 2,86— 3,20 эв), механическим и тепловым свойствам карбид кремния может быть отнесен к числу весьма перспективных в практическом отношении и широко применяемых в настоящее время полупроводниковых материалов [1]. Однако как известно. из работ, посвященных изучению свойств карбида кремния (см., например, [2, 3]), такие параметры кристаллов, как электропроводность и подвижность носителей тока существенно зависят от вида и концентрации примесей в кристаллах. [c.247]

В качестве носителей рекомендуются каолин [33], кремний,, карбид кремния, мрамор и стекло [34], силикагель [35], фуллероба земля после обработки ее галогенидами бора или алюминия 36], кварц [37]. Носители чаще всего служат для усиления активности катализатора. В качестве добавок, способствующих олигомеризации, рекомендуются соли меди [38, 41, 43] и кальция [38], фосфаты аминов и аммония [39, 40], никелевые соли [41, 42] и соединения марганца [44]. [c.245]

Известны очень сложные катализаторы, содержащие бопее десяти различных элементов 1156]. Предпринимались попытки создать нанесенные ванадийфосфороксидные катализаторы. В качестве носителе были предложены оксиды алюминия и кремния карбиды, пористые стекла, однако скорость образования малеинового ангидрида на нанесенных V-P-оксидных катализаторах недостаточно высокая. [c.146]

Спекание. При высоких темиературах, применяемых в реакторах Синтол , на катализаторах образуются углистые отложения. Эти отложештя имеют большую площадь поверхности, так как общая поверхность, измеренная методом БЭТ, во время эксплуатации катализатора увеличивается. По этой причине трудно решить, в какой мере именно спекание катализатора обусловливает снижение активности. При более низких температурах в реакторах с неподвижным слоем катализатора углистые отложения невелики или вообще отсутствуют, поэтому здесь ситуация проще. Удельная поверхность свежеприготовленного катализатора обычно составляет около 200 м /г, а примерно через 100 сут работы она убывает до 50 м /г. Возросшая резкость рентгенограммы использованного катализатора указывает на рост его кристаллитов. Если приготовлен катализатор с более низким содержанием ЗЮд, то скорость снижения его активности оказывается выше. Это согласуется с представлениями о роли носителей. Считается, что оксид кремния стабилизирует мелкие кристаллиты карбида железа. [c.176]

Каталитическая активность окислов металлов VI группы нромотируется добавкой щелочных металлов [24]. Промотированные окислы хрома, молибдена,, вольфрама или урана могут применяться в качестве катализаторов и без носи-. телей, но нанесение их на соответствующие носители с большой удельной по--верхностью значительно увеличивает скорость реакции. К таким носителям относятся окиси алюминия, титана, циркония, двуокись кремния, их смеси и природные глины. В качестве промоторов можно применять гидриды щелочных металлов [25], щелочно-земельные металлы [26], гидриды щелочно-земельных металлов [301, борогидриды металлов [29], алюмогидриды металлов [31], карбиды кальция, стронция или бария [89]. Промотирующее влияние щелоч-. ных металлов усиливается добавкой небольшого количества галоидоводорода или алкилгалогенида [62]. [c.287]

Западногерманская фирма Сименс и Гальске получила во Франции патент на Метод получения алмазоподобного углерода при низких давлениях (491. Способ заключается во введении в горячую реакционную зону соединений углерода, имеющих структуру, полностью или частично соответствующую строению алмазной решетки. В качестве исходного продукта используется, в частности, циклопентан. Его кольцо с пятью атомами углерода составлено почти без напряжений. Кроме циклопентана и циклогексана, пригодны другие соединения углерода, разлагающиеся при высоких температурах на составляющие, в которых цепочки атомов углерода соответствуют решетке алмаза. Для ввода исходного вещества в реакционную зону использовался газ-носитель инертные газы,, водород или газообразные при комнатной температуре углеводороды. Для облегчения образования зародышей алмазоподобной формы углерода в зону реакции добавляют катализаторы — вещества, способные в условиях реакции образовывать карбиды кубической структуры. Это — кремний, титан, элементы [c.56]

Элементарный кремний, напротив, пока очень мало применяется в катализе. Зато чрезвычайно широко используется SiOa в виде кварца и главным образом обезвоженного геля кремниевой кислоты — силикагеля, а также различные силикаты (соли кремневых и поликремневых кислот), алюмосиликаты, каталитические свойства которых рассмотрены в главе И. Большое распространение кислородные соединения кремния получили как носители и составные компоненты многих сложных контактов. Из других соединений встречаются четыреххлористый кремний Si U и карбид кремния (карборунд) Si . [c.337]

Что касается хемосорбции углеводов на металлах, то здесь, но-видимому, одним из наиболее важных факторов является предварительная обработка поверхности катализатора. В ряде исследований хемосорбции олефинов и парафинов, выполненных Эйшенсом и Плискиным [261], обнаружилось, что в зависимости от характера предварительной обработки может происходить как ассоциативная, так и диссоциативная адсорбция. Ассоциативный тип адсорбции (при котором два атома углерода, скажем этилена, связываются с поверхностью металла) предпочтительно реализуется в том случае, когда олефин адсорбируется на никеле, который содержит предварительно адсорбированный слой водорода. Если этот водород удалить с поверхности катализатора откачкой до внуска олефина, то преобладающим типом адсорбции оказывается диссоциативная адсорбция. Парафины, конечно, не могут адсорбироваться ассоциативно, поэтому было совершенно неудивительно, что они не адсорбировались на никеле, который содержал слой предварительно адсорбированного водорода. Ацетилен обнаруживает совершенно особые адсорбционные свойства. Независимо от предварительной обработки катализатора на носителе из двуокиси кремния ацетилен обнаруживал спектр, характерный для хемосорбированных этильных радикалов (см. гл. 8), которые часто изображают как СН2СНз. На основании этих экспериментальных данных мы можем заключить, что происходит интенсивное само-гидрирование адсорбированного ацетилена, сопровождаемое непрерывным образованием поверхностного карбида. [c.115]

Лучшим катализатором окисления этилена в окись этилена является металлическое серебро, но поиски новых более эффективных катализаторов и носителей для них не прекращаются. Так, предложен серебряный катализатор на карбиде кремния, серебряный катализатор, промотированный селеном, серебряный катализатор на окиси алюминия, серебряный катализатор на окиси бериллия, весьма устойчивый к действию высоких температур, серебряный катализатор на окиси алюминия в виде непористых шариков с неоднородной поверхностью, серебряный катализатор с добавками щелочных и щелочноземельных металлов, а также промотированный хлоридом алюминия (0,01—0,5 г-атом хлора на 100 г-атом серебра) , порошковый серебряный катализатор. Катализатор, отличающийся высокой активностью, селективностью и хорошими механическими свойствалш, позволяющими применять большие скорости газов, разработан в ЧССР ". Используется серебряный катализатор на носителе а-оки-си алюминия пористостью 40—50%, который приготовляют в виде таблеток. Таблетки диаметром 450—550 мк илшют поры величиной 100—150 мк, по которым газ свободно проходит сквозь зерна катализатора, обеспечивая хороший теплоотвод. Съем окиси этилена с 1 л такого катализатора достигает 300 [c.157]