Поры, распределение по величине

Более подробную информацию о микроструктуре катализаторов получают из графических функций распределения пор по величинам радиусов. Пределы значений, ограничивающих эти кривые, соответствуют абсолютному размеру пор в исследуемых образцах катализаторов, а величины и формы максимумов характеризуют относительное количество и размер наибольшего числа пор. Кривые распределения строят путем дифференцирования зависимостей суммарного объема пор от их радиусов. [c.96]

Таким образом, связь между объемом пор и величиной их граничного эффективного радиуса устанавливается в данном случае через давление. Получив экспериментальную зависимость между давлением и объемом ртути, вдавленной в поры (рис. 38,а), можно построить искомую кривую Уа=/(Л э) (рис. 38,6), по которой описанным выше способом строят график распределения пор по размерам (рис. 38,а). Расчеты в этом случае существенно упрощаются, так как поправок на толщину адсорбционной пленки не делают. [c.99]

Спекание может быть замедлено путем диспергирования частиц активной фазы на развитой поверхности другого тугоплавкого инертного вещества (акция нанесения) или путем разделения их тугоплавкими блоками (стабилизация). Но спекание последних на практике не может быть проконтролировано. Миграция компонентов катализатора облегчается, если они растворимы в реакционном потоке или могут образовывать раствор в самом катализаторе. Например, некоторые переходные металлы могут переноситься в виде летучих карбонилов, галогенидов и окислов, многие другие — нерастворимые окислы и соли имеют достаточную растворимость в жидкостях (особенно в полимолекулярных слоях воды) или стабильны в виде газообразных гидратов. Эти свойства ускоряют спекание кристаллитов активной фазы. Особенно опасно указанное явление потому, что оно может произойти при малых парциальных давлениях случайных примесей, вполне достаточных для воздействия на рост кристалла и для движения вещества вдоль температурных градиентов, хотя не может быть причиной их выноса из реактора [1]. Наконец, поверхность может покрываться посторонними загрязнениями (пыль, ржавчина) или блокироваться такими продуктами побочных реакций, как жидкие полимеры или твердый кокс . Если вследствие этого изменяется распределение объема пор по величинам их радиусов, а скорость реакции определяется диффузией, то можно ожидать ухудшения селективности или активности. [c.18]

Поровые характеристики катализаторов (удельный объем пор, удельная поверхность и средний радиус пор) исследовали методом ртутной порометрии на приборе Порозиметр-70 . Прибор рассчитан на максимальное явление 200 МПа и позволяет определить поры радиусом 5 10 -50 10 м. Порограммы обрабатывали по известной методике [67] и находили распределение пор по величине радиусов. На основе порограмм рассчитывали удельный объем пор и удельную поверхность катализатора по формуле [c.72]

Производство долгое время было капризным, доставляло много хлопот. Процесс силицирования зависит от многих факторов и особенно от качественных характеристик графита — его физикомеханических свойств, равномерности пористости и от распределения пор по величине. Количество дефектных деталей, а рентген ловил и внутренние дефекты, в несколько раз превышало число годных. Штучный выход по деталям был не более 10—15%, а весовой, учитывая конфигурацию изделия, и того меньше — 2-3%. Но и на это приходилось идти. Такое положение сохранялось практически все годы работы временных мероприятий с их колоритом какой-нибудь деревенской кузницы с новейшим оборудованием. [c.100]

В качестве сорбентов применяют различные искусственные и природные пористые материалы золу, коксовую мелочь, торф, силикагели, алюмогели, активные глины и др. Эффективными сорбентами являются активированные угли различных марок. Пористость этих углей составляет 60—75 %, а удельная площадь поверхности 400—900 м /г. Адсорбционные свойства активированных углей в значительной мере зависят от структуры пор, их величины, распределения по размерам. В зависимости от преобладающего размера пор активированные угли делятся на крупно- и мелкопористые и смешанного типа. Поры по своему размеру подразделяют на три вида макропоры размером 0,1—2 мкм, переходные размером 0,004—0,1 мкм, микропоры размером менее 0,004 мкм. Макропоры и переходные поры играют, как правило, роль транспортирующих каналов, а сорбционная способность активированных углей определяется в основном микропористой структурой. Растворенные органические вещества, имеющие размеры частиц менее 0,001 мкм, заполняют объем микропор сорбента, полная емкость которых соответствует поглощающей способности сорбента. В табл. 4.2 приведены полная емкость и объем микропор для активированных углей различных марок. [c.134]

Рис. 8. Кривые распределения объемов пор по величинам нх эффективных радиусов, вычисленные из изотерм 5, 6, 7 а 8 рис. 7.

Отличительной особенностью силикагелей, сформированных на основе состаренного геля, является их однородная пористость, о чем свидетельствуют характер изотерм адсорбции паров метилового спирта на этих образцах и соответствующие кривые распределения объема пор по величинам их эффективных радиусов (рис. 25). [c.85]

За адсорбционным процессом на образцах с такой структурой наступает резко выраженная капиллярная конденсация паров, о чем свидетельствует наличие на изотерме капиллярно-конденсационного гистерезиса. Поверхность их скелета и адсорбционной пленки практически совпадают (5 = 5 ). Кривые распределения объема пор по величинам их эффективных радиусов обладают резким максимумом. [c.116]

Рис. 47. Интегральная (а) и дифференциальная (б) кривые распределения объема пор по величинам их эффективных диаметров по порометрическим данным.

Рис. 2. Кривые распределения величины поверхности силикагелей по размерам пор

Очень часто для определения среднего радиуса пор используется плотность распределения объема по радиусам. При этом за средний радиус пор принимают величину Ги = г /г2. В действительности средний радиус пор равен [c.161]

Для относительно однороднопористых адсорбентов величины г, определенные из кривой распределения объема пор по размерам и рассчитанные независимым методом по формуле (6.12), близки и обладают высокой степенью достоверности. В случае неоднородной структуры ошибка при расчете среднего радиуса с помощью соотношения 2 /5, как показал Эверет [42], не превышает 10%- При этом следует заметить, что соотношение между объемом пор и величиной поверхности относительно и зависит от точности У и 5, оценка которых допускает некоторый элемент произвольности, связанный как с выбором на изотерме точки, соответствующей полному заполнению пор, так и с определением емкости монослоя. Кроме того, найденное геометрически отношение 2У/5 не дает возможности охарактеризовать специфику пористой структуры и точно определить геометрию пор. Тем не менее, если допустить, что полученная таким образом величина — средний эффективный радиус пор, то модель пор окажется не слишком плохой по сравнению с решением этой задачи по данным определения скоростей химических реакций в пористых катализаторах. [c.187]

Рис. 14. Кривая распределения объема пор по, величинам эффективных радиусов для образцов силикагеля различных структурных типов

Эта тенденция в совершенствовании спосо( ов получения АОА не случайна, поскольку эффективность катализаторов и их специфичность зависит от таких характеристик носителя, как фазовый состав, величина удельной поверхности, объем и размер пор, распределение пор по радиусам, механическая прочность, особенно при технологии приготовления катализаторов методом пропитки носителя растворами солей активных компонентов. [c.39]

Рис. УП-4. Распределение пор по величине при различных загрузках жидкой фазы [2].

Бейкер и сотрудники [2] изучили влияние добавки жидкой фазы на распределение пор по размерам для некоторых диатомитовых носителей. На рис. УИ-4 представлены полученные ими результаты для хромосорба-Р, содержащего от О до 33% вес. масла. При отсутствии масла, как показывает кривая распределения пор по величине, преобладают поры 0,4—2 мк, и эти малые поры в первую очередь заполняются жидкой фазой. Уменьшение [c.164]

При заданном распределении пор по величине адсорбционного потенциала в принципе возможна различная подвижность адсорбированного вещества в зерне, т. к. подвижность определяется не только размерами пор, а и степенью их разобщенности или неровностью энергетического рельефа. В связи с этим для характеристики пористых сорбентов [c.274]

На рнс. VII-5 показано распределение неподвижной влаги, движущейся влаги и воздуха в процессе обезвоживания при изменении величины Кот от 1 до 0. Здесь гпв — насыщение осадка влагой, равное отношению общего объема неподвижной и движущейся влаги к объему пор (перед обезвоживанием величина т,= 1) т —отношение объема неподвижной влаги к объему пор /По—остаточное насыщение, равное отношению объема неподвижной влаги в конце обезвоживания к объему пор. Очевидно, величина т изменяется от О в начале до гпо в конце обезвоживания, а часть объема пор, занятая воздухом, изменяется за то же время от О до 1 — то одновременно с этим величина т, изменяется от 1 до гПа. Вертикальная прямая а—а на рис. VI1-5 соответствует некоторому промежуточному моменту обезвоживания при /Сотв < 1, когда часть объема пор, занятая неподвижной влагой, достигла величины т , а часть объема пор, занятая воздухом, увеличилась до 1 — гПа, одновременно с этим часть объема пор, занятая движущейся влагой, уменьшилась до —т . [c.272]

Пористая структура катализаторов. Для характеристики пористой структуры катализатора желательно знать общий объем пор и распределение пор по величине, ик поверкиость, а также характер свази пор между собой. [c.369]

Струк1ура катализатора йидисперсная. Распределение объема пор по величине радиусов характеризуется наличием двух максимумов.В области мелких пор максимальный объем приходится на поры радиусом 15 а в области крупных пор - на поры радиусом 450 X /8 . [c.203]

Коэффициент массопроводиости. Более общий кинетич. подход к описанию процессов М. в системах с твердой фазой основан на понятии массопроводиости. Определением коэф. массопроводиости служит ур-ние (2), если в нем заменен на к,. Принимают, что плотность потока в-ва, переместившегося в пористой твердой фазе в результате массой ро водности, пропорциональна градиенту концентрации. Коэф. к не является постоянной величиной. Он зависит от природы процесса, структуры твердого пористого тела (величины и конфигурации пор, распределения пор по размерам, характера соединения их между собой), энергетич. состояния пов-сти стенок пор, степени физ.-хим. сродства молекул распределяемого в-ва и твердого тела, т-ры, физ.-хим. св-в системы. [c.656]

Коммерческие ртутные порозиметры широко доступны, а усовершенствованные варианты данного метода описаны в работах [188, 189]. Де Уит и Шолтен [190] сравнили результаты, полученные методом ртутной порометрии, с результатами методов, основанных на адсорбции азота. Они пришли к заключению, что метод вдавливания ртути вряд ли может использоваться при исследовании пор, диаметр которых меньше 10 нм (т. е. радиус меньше 50 А). В случае прессованного порошка аэросила радиус пор, определенный по вдавливанию ртути, в максимуме кривой распределения оказался равным около 70 А, тогда как метод адсорбции азота давал значения 75 и 90 А при расчете кривой распределения разными методами. Расхождение может быть обусловлено искривленным мениском ртути радиусом около 40 А, имеющим более низкое (почти на 50%) поверхностное натяжение, чем в случае контакта ртути с плоской поверхностью. Согласно Цвейтерингу [191], наблюдается превосходное согласие между указанными методами, когда диаметр пор имеет величину около 30 нм. Подробное описание работы на коммерческом ртутном порозиметре (или пенетрометре), введение необходимых поправок и собственно [c.690]

На рис. УИ-5 показано распределение неподвижной влаги, движущейся влаги и воздуха в процессе обезвоживания прн изменении величины Коти от 1 до 0. Здесь /Пв—насыщение осадка влагой, равное отношению общего объема неподвижной и движущейся влаги к объему пор (перед обезвоживанием величина /Пв = 1) /п — отношение объема неподвижной влаги к объему пор /По — остаточное насыщение, равное отношению объема неподвижной влаги в конце обезвоживания к объему пор. Очевидно, величина /Пи изменяется от О в начале до /По в конце обезвоживания, а часть объема пор, занятая воздухом, изменяется за то же время от О до I —/По одновременно с этим величина /Пв изменяется от [c.221]

Массоперенос в капиллярно-пористых телах — сложный процесс, который обусловлен рядом причин, зависящих от вида технологического процесса (сущка, десорбция, экстрагирование, гетерогенный катализ на пористых катализаторах и т. д.), характеристик пористой среды (величина и конфигурация пор, распределение пор по размерам, характер соединения их между собой), энергетического состояния поверхности стенок пор, физико-химического сродства молекул извлекаемого вещества (диффузант) и скелета твердого тела, температуры, давления, степени заполнения пор извлекаемым веществом. [c.534]

Для адсорбентов, отнесенных к однородно средиепори-стым (образцы 340, 336), кривые распределения объема пор по величине их эф фективных радиусов имеют резкий максимум в области 20—30 А. За начальным адсорбционным процессом наступает резко выраженная капиллярная кон- [c.118]

Силикагель Е отнесен нами к подгруппе однороднокрупнопористых силикагелей с жестким скелетом, а силикагель Ж — с эластичным скелетом. На рис. 36, д представлена изотерма сорбций метилового спирта на образце силикагеля этого структурного типа. Крутой подъем кривой изотермы начинается при больших относительных давлениях. Кривые распределения объема пор по величинам нх эффективных радиусов обладают резким максимумом в области больших радиусов. Поверхности адсорбционной пленки и скелета совпадают (5 = 5 ). Для сорбентов этого типа характерно быстрое достижение сорбционного равновесия. Из табл. 37 следует, что 80—90% пара сорбируется на образцах в процессе капиллярной конденсации. [c.120]

Для полной характеристики адсорбционных свойств сорбента необходимо иметь представление также о распределении объема пор по величинам их радиусов. Такую структурную кривую можно получить из изотермы адсорбции, воспользовавшись теорией капиллярной конденсации. В основу этого расчета положено уравнение Томсона, свя-зываюш,ее радиус кривизны вогнутого сферического мениска с равновесной упругостью пара над ним [c.135]

При моделировании в зависимости от цепей исследования и требуемой точности реальная корпускулярная система может быть заменена однородной моделью (Л и п постоянны, т. е. все элементарные квазиячейки одинаковы) или неоднородной моделью (В постоянно, п — переменная величина, т. е. модель представляет совокупность квазиячеек, заданных кривой распределения). Величина В для обеих моделей находится из удельной поверхности и истинной плотности, п для однородной модели — из значения пористости по интерполяционной кривой. Распределение числа частиц по числам контактов для неоднородной модели определяется, исходя из очевидного соображения, что в системе одинаковых сферических частиц размер сужений (горл) между ними может изменяться исключительно за счет изменения плотности их упаковки, т. е. изменения числа контактов. Следовательно, кривые распределения объема пор по их размерам (по размерам горл), полученные методами капиллярной конденсации и ртутной порометрии, отражают, в конечном счете, распределение числа частиц по числам контактов, это распределение может быть из них рассчитано. Методика этого расчета описана в [261. [c.14]

Наиболее четкая характеристика микропористой структуры, отражающая зависимость между размерами пор и величиной молекул адсорбата, приведена в работе Б. П. Беринга, В. В. Серпинс-кого, Е. Т. Жуковской и Б. X. Рахмукова [146]. Эти авторы называют микронорами области адсорбционного пространства, в которых распределение величин адсорбционных потенциалов таково, что минимальное значение адсорбционного потенциала обеспечивает в соответствующем элементе адсорбционного объема существенное по сравнению с концентрацией в равновесной объемной фазе увеличение концентрации адсорбата, а сами концентрации адсорбата в элементах адсорбционного объема пористого тела с минимальным и максимальным значениями адсорбционных потенциалов 1 мин и Фмако являются величинами одного порядка [145]. [c.57]

К пористым катализаторам относятся активированные угли, активированные глины, силикагель, никель Ренея и таблетированные порошки. Необходимо иметь представление об объеме, занимаемом порами, о величине внутренней поверхности пор, их среднем радиусе и о распределении объемов пор и величины поверхности по порам различных радиусов. Комбинируя измерения адсорбции газов с измерениями, фактически являющимися определением плотности твердых тел, можно получить сведения о порах всех размеров, вплоть до пор, имеющих радиус, равный нескольким ангстремам. Измерение адсорбции газов особенно полезно для изучения пор с малыми радиусами — менее 100 A, тогда как более крупные поры можно изучать, вдавливая жидкость под давлением в них. [c.172]

Различия в характере пористой структуры вышеуказанных образцов видны также на дифференциальных кривых распределения объема пор по величине радиусов. Для образцов АС-64 (рис. 4,кр.1) имеются три максимума, соответствующие радиусам до 50 от 50 до 140 и от 800 до 2000 X. Характерно наличие трех видов пор иикропор, средних пор (67% от общего) и макропор. За счет такого распределения пор по радиусам удельная поверхность этих образцов выше удельной поверхности образцов, полученных периодически двухпоточно. Последние на дифференциальной кривой (рис. 4,кр.2) имеют только два максимума, соответствующие радиусам пор 35-50 и 800-300 [c.25]

Рис. 4. Дифференциальные кривые распределения объема пор по величине радиусов в окиси алюминия, полученной непрерывным оцнопоточным (1) и периодическим двухпоточным (2) способами осаждения

Тщательное рассмотрение моделей пор, отличных от простых случаев непересекающихся капилляров и трещин с параллельными стенками, было осуществлено лишь в последнее время [24, 29, 31—33]. Методы электронной микроскопии дают возможность получить основные сведения относительно структуры многих пористых материалов, и поэтому сложная взаимосвязь между пористой структурой и адсорбционными свойствами, но-видимому, может быть выяснена. Как отмечалось в разделах 4.4.2 и 4.4.3, в качестве экснериментально определяемых параметров, применяемых для описания пористой структуры, используются общий объем пор Ур, величина новерхно- ст11 и функция распределения пор по размерам. С помощью уравнений (40) ш (56) для цилиндрических капилляров было показано, каким образом [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология