Хлороформ, действие излучения

В видимой области можно применять любой бесцветный растворитель. Легко доступные метанол, этанол, диоксан и хлороформ имеют в ближней ультрафиолетовой области пределы пропускания до 240 ммк. Чистые насыщенные углеводороды, такие, как я-гексан и циклогексан, пропускают при более коротких длинах волн, и их можно использовать в тонких слоях вплоть до 175 ммк. Хотя интенсивности ультрафиолетовых полос изменяются в широких пределах, наиболее полезные для структурных исследований полосы имеют 8 10 000, Т. е. почти на два порядка больше, чему инфракрасных полос. Поэтому применяются весьма разбавленные растворы, так как если г = 10 , то при концентрации 10 моль1л оптическая плотность раствора в кювете толщиной 1 см составляет 1,0—величину, удобную для измерений. Для измерений необходим объем раствора 1 мл, так что обычно бывает достаточно 0,1 миллимоля вещества это весьма важно, особенно когда в распоряжении имеются очень небольшие количества природного продукта. Кюветы, обычно толщиной от 0,1 до , Осм, помещают между монохроматором и детектором. При таком расположении не происходит фотохимического разложения под действием излучения водородной лампы. В инфракрасной спектроскопии поступают иначе, помещая образец между источником и монохроматором. [c.189]

Влияние кислорода при действии излучений на полимеры является вопросом первостепенной важности, особенно в случае биологически важных полимеров (гл. X, стр. 204). В настоящее время оно еще недостаточно исследовано. Ценным вкладом в понимание этого вопроса было бы исследование окисления малых органических молекул, инициированного облучением. Эта область изучена чрезвычайно неполно, но ясно, что в присутствии кислорода подавляются обычные реакции и стимулируется окисление. Так, Линд с сотрудниками [28] нашли, что ири облучении а-частицами смесей метана или этана с кислородом дегидрирование подавляется, и продуктами реакции являются двуокись углерода и вода. В случае более высоких углеводородов происходят обе реакции. Найдено, что инициированное облучением окисление углеводородов и жиров [29] и хлороформа [30] протекает через промежуточные перекиси. [c.69]

Полиметилметакрилатные клеи выпускают в виде эмульсий, растворов в растворителях (главным образом в хлороформе, дихлорэтане или смеси толуола с ацетоном) или мономер-поли-мерных композиций с катализатором (жидкость- -порошок). Часто мономер поставляют с пастой катализатора (пероксида). Однако имеются и однокомпонентные жидкие клеи, которые отверждаются по реакции полимеризации под действием ультрафиолетового излучения. Жизнеспособность клеев от 3 мин до 1 ч. Растворимые и эмульсионные клеи отверждаются в результате испарения растворителя или дисперсионной среды, остальные — по механизму полимеризации, которая протекает под действием тепла, катализаторов, УФ-излучения. Продолжительность отверждения растворимых клеев при нормальной температуре очень велика, например при склеивании непористых субстратов — до 20 сут. Поэтому рекомендуется проводить отверждение при 80°С при этой температуре оно происходиг за 6 ч. [c.130]

Капельный метод состоит в нанесении капли нелюминесцирующего растворителя (обычно хлороформа) на поверхность измельченного образца породы. Хлороформ, растворяя находящийся в пробе битум, оставляет после своего испарения пятно, люминесцирующее под действием возбуждающего света. По форме этого пятна н по спектральному составу его излучения можно определить тип и примерное количественное содержание битума. При различной рыхлости горных пород, несмотря на одинаковое содержание битума, форма люминесцирующих пятен может быть неодинаковой. [c.468]

Радиационная полимеризация метилметакрилата изучена в присутствии твердых добавок [27, 28, 35] во многих растворителях метилацетате [21, 30, 36], этилацетате [21], четыреххлористом углероде [21,30.36,37], бензоле [1, 21, 30, 36], смеси бензола с ацетоном [38], метаноле [1], изопропиламине [39, 40], диметилформамиде [41]. Установлено, что под действием у-излучения полимеризация замедляется в растворе бензола, тогда как в растворах четыреххлористого углерода, хлороформа, диоксана отмечается сенсибилизация [42]. Исследована эмульсионная радиационная полимеризация метилметакрилата [11, 43, 44]. [c.154]

Хорощо известно, что галоидопроизводные (за исключением фторидов) обладают высокой чувствительностью к действию ионизирующих излучений. В табл. 4 (стр. 58) приведено число свободных радикалов, образующихся при действии -излучения на каждые 100 эв поглощенной энергии, для ряда галоидосодержащих органических соединений. Эти значения высоки для хлороформа, бромоформа и четыреххлористого углерода они выще, чем для любого другого из изученных ранее органических соединений. К подобному же заключению пришли также Зайтцер и Тобольский [1]. Чистый хлороформ в отсутствие кислорода воздуха при облучении дает гексахлорэтан и не образует хлористого водорода, в присутствии же кислорода образуется перекись, разлагающаяся с образованием фосгена [2]. Подобным же образом реагирует метиленхлорид четыреххлористый углерод и четыреххлористый этилен не образуют перекисей, но тем не менее дают фосген и хлор [2], Алифатические бромиды дают бромистый водород и бром механизм этих реакций точно не установлен [3]. При изучении радиолиза и [c.163]

Органические соединения галогенов под действием облучения выделяют кислые продукты. Наиболее простой дозиметр этого типа — вода, насыщенная чистым хлороформом. Соляная кислота, которая образуется при облучении, может быть определена простым титрованием щелочью, по электропроводности или любым стандартным аналитическим методом определения хлорид-иона. Выход соляной кислоты относительно независим от мощности дозы и энергии излучения но так как радиолитическое превращение идет с участием кислорода, содержание последнего в системе определяет верхний предел измеряемых доз. Все сказанное относится и к двухфазной системе хлороформ — вода. В данном случае большая часть радиационно-химических реакций идет в органической фазе, а возникшая соляная кислота экстрагируется водным слоем. В хлороформе инициируются цепные реакции, поэтому выходы кислоты очень высоки, что позволяет измерять небольшие поглощенные дозы. Однако цепные реакции имеют некоторые недостатки, это, в первую очередь, сильная зависимость выхода от мощности дозы, температуры и примесей. Чтобы избежать сильного колебания выходов от состава раствора и условий облучения, к дозиметрам такого типа добавляют ингибиторы цепных реакций (обычно органические спирты или фенолы). Такие добавки настолько улучшают параметры двухфазной системы хлороформ — вода, что дозиметр удовлетворительно регистрирует дозы от 50 до 1000 рад. Двухфазная система тетрахлорэтилен — вода, содержащая различные количества ингибаторов, может быть использована для получения доз от 1 до 10 рад. Однако большое содержание хлора с относительно высоким значением I приводит к зависимости показаний двухфазных дозиметров от энергии излучения, особенно для у-фотонов с низкой энергией. Довольно полный обзор дозиметров на основе хлорированных углеводородов опубликован Таплином [75]. [c.107]

На образование под действием излучений перекисных соединений в жирах и некоторых моделирующих их составные части индивидуальных соединениях (эфиры жирных кислот и углеводороды) указывают авторы цитированной выше работы [3]. Приведенные ими данные имеют, однако, отрывочный характер. Более подробно исследовано образование иерекиси при облучении хлороформа [4].Авторы достаточно убедительно показывают, что обнаруженная ими перекись является гидроперекисью СС1зООН, и высказывают предположение, что она играет существенную роль в распаде хлороформа под действием у-лучей, который в присутствии кислорода протекает по цепному механизму. [c.146]

Ранее [1—3] намрг было показано, что полимеризация тетрафторэтилена (ТФЭ) под действием излучения Со в массе и в среде хлороформа протекает с большой легкостью и характеризуется высоким радиационно-химическим выходом (более 1-10 молекул на 100 в). [c.119]

ВИТАМИН E, группа прир. соед.-производных токола (см. ф-лу) Светло-желтые вязкие жидкости (см табл.) не раств. в воде, хорошо раств. в хлороформе, эфире, гексане, петролейном эфире, хуже - в ацетоне и этаноле. Р-ры интенсивно флуоресцируют (максимум возбуждения 295 нм, излучения-320-340 нм). Устойчивы к действию минер, к-т и р-ров щелочей. При взаимод. с О2 и др. окислителями превращ. в хиионы (значительно более стойки к окислению сложные эфиры витамина). Разлагаются при облучении УФ-светом В атмосфере инертного газа стабильны при нагр до 100 °С. [c.386]

В данном случае ССЦ принимает электрон, что ведет к разложению с образованием трихлорметильного радикала и хлорид-иона [25]. Затем трихлорметильный радикал отрывает водород от алкильной группы, образуя хлороформ, а другие побочные реакции приводят к образованию НС1 из С1" и, следовательно, к осаждению хлористоводородной соли амина. Хотя максимум поглощения наблюдается при сравнительно коротких волнах, полоса простирается в область, где прозрачны обычные стеклянные сосуды, в которых происходит разложение под действием ультрафиолетового излучения, присутствующего в солнечном свете. Аналогичная реакция протекает на дневном свету между ферроценом и четыреххлористым углеродом, приводя к образованию феррициниевых солей [26] [c.221]

Получение. П е р х л о р в и н и л о в у ю с м о л у получают хлорированием р-ров ПВХ (гомогенное хлорирование) обычно по периодич. схеме. В качестве растворителей исполь.зуют тетрахлорэтан, хлорбензол, дихлорэтан, смесь хлороформа с lj. Хлорирование можно осуществлять нод действием радикальных инициаторов (азо-бмс-1тзобутироиитрила, перекисей), УФ-или у-излучения. Процесс включает следующие стадии 1) очистка растворителя (от высших хлоридов железа и воды) 2) нолучение р-ра ПВХ 3) хлорирование р-ра ПВХ 4) дегазация кислых газов [c.295]

Еще в 1928 г. П. Гюнтер и сотр. [221] отметили, что количество НС1, образующееся при действии рентгеновских лучей на хлороформ, увеличивается в присутствии влаги. Возрастание G(H l) при радиолизе хлороформа, содержащего кислород, наблюдали А. Хенглейн и Г. Морхауэр [222]. В ряде работ посвященных действию ионизирующих излучений на водные растворы хлороформа, четыреххлористого углерода и хлоральгидра-та, был доказан цепной характер процессов радиолиза [223— 229]. [c.220]

При действии ионизирующих излучений на хлороформ или его водные растворы, как это было обнаружено П. Гюнтнером, Г. Хорстом и К. Тронхеймом [13] еще в 1928 г., выделяется соляная кислота в количествах, пропорциональных дозе. Позже подобные системы исследовались В. Миндером и сотр. [171, [c.372]

Рядом авторов в качестве дозиметрических систем предлагались растворы некоторых красителей в органических растворителях. Г. Кларк и П. Бирштедт [183, 184] показали, что для измерения сравнительно малых доз (ниже 1000 рад) можно использовать растворы ряда органических красителей в хлороформе или четыреххлористом углероде с добавкой различных количеств этилового спирта. Из большого числа исследованных красителей, как это было найдено указанными авторами, наибольшей чувствительностью обладают дитизон, метиловый желтый, 2-окси-4-нитрофенилазо- 3-нафтол и резазурин. При действии ионизирующих излучений растворы этих красителей в СНС1з или ССЦ изменяют свою окраску, что можно наблюдать визуально или с помощью спектрофотометра. [c.374]

Галогенопроизводные углеводородов. Действие ионизирующих излучений на хлороформ в присутствии кислорода приводит к образованию перекиси I3OOH, которая способствует распаду хлороформа по цепному механизму. При этом возникают с высоким выходом хлористый водород, свободный хлор и фосген. Облучение хлороформа в отсутствие воздуха сопроволадается образованием в незначительны количествах гексахлорэтана и хлористого водорода. Аналогичным образом ведет себя метилен-хлорид [30]. [c.381]

Кб. Kailan А., Monatsh. hem., 38, 537—552 (1917), О химических действиях проникающего излучения радия. X. Влияние проникающих лучей на хлороформ и четыреххлористый углерод, включая замечание о действии ультрафиолетового света на хлороформ. [c.366]

Третий тип реакций можно прос.тедить на примере оригинального исследования, в котором нентадиен-1,3 45) полимеризо-вался под действием у-излучения в присутствии твердой матрицы — оптически активного R)- —)-пергидротрифенилена 52 ([а]о —93°) [65]. Образующийся изотактический тракс-полипеп-тадиеп-1,4 (55) обнаружил оптическое вращение [ац ] + 2,5 0,3° (хлороформ). [c.491]

Озон образуется в стратосфере при действии солнечного излучения на кислород. ХФУ и некоторые другие летучие вещества, например четыреххлористый углерод и хлороформ, часто применяемые как растворители, газы-вытеснители в аэрозольных баллончиках и хладагенты в холодильниках, довольно устойчивы химически и накапливаются в атмосфере, усиливая парниковый эффект. Главная проблема, однако, в том, что, диффундируя в верхние слои атмосферы, они расщепляются солнечным излучением, выделяя хлор и фтор, которые реагируют с озоном, превращая его в кислород быстрее, чем происходит обратный процесс иными словами, эти газы разрущают озоновый экран. [c.421]

Для борьбы с сорняками широко применяются несколько хлорированных жирных кислот, имеющих сравнительно простое строение, в том числе монохлоруксусная и трихлоруксусная кислоты (ТХК) и далапон (XVI). Это очень сильные органические кислоты (ТХК по силе приближается ко многим обычным неорганическим кислотам), и применяются они в виде водных растворов натриевых солей. Под действием УФ-излучения заметно ускоряется гидролиз монохлоруксусной кислоты с образованием гликолевой кислоты (XVII) [39]. ТХК не гидролизуется, а декарбоксилируется и дает хлороформ и двуокись углерода (или бикарбонат натрия). Митчелл [22] установил, что в условиях проведенных им опытов далапон не фотолизировался, но протекание реакций гидролиза далапона до пировиноградной кислоты (XVIII), дегидрохлорирования с превращением в 2-хлоракриловую кислоту и восстановления в пропионовую кислоту говорит о возможности протекания фотолиза при соответственно подобранных условиях опыта. [c.333]

С той же целью можно использовать оценку чувствительности к прогреванию, обработке хелатирующими агентами, действию УФ излучения, разной реакции среды. Однако выявленные при этом признаки не могут рассматриваться, будучи взяты сами по себе, как определяющие. Действительно, даже среди фагов, чувствительных к обработке хлороформом, сейчас выявлено несколько совершенно неродственных rpyrni (с такими представителями, как РМ2, F116, PPOI, 06). [c.189]

Одним ИЗ доказательств возникновения химических связей между адгезивом и субстратом служит устойчивость адгезионного соединения к действию низкомолекулярных жидкостей. Стойкость адгезионной связи оценивали по изменению сопротивления расслаиванию в зависимости от времени выдержки образцов комбинированного материала в воде и хлороформе. Данные, приведенные в табл. 4.2, свидетельствуют об устойчивости адгезионной связи в системе ПЭТФ — ПЭ, возникающей под действием УФ-излучения. Устойчивость облученного адгезионного соединения в среде низкомолекулярных жидкостей позволяет говорить об образовании прочной химической связи между ПЭ и ПЭТФ в результате УФ-радиации. [c.192]