Образование трихлорметильной группы СС

Расщепление спиртов, содержащих а-трихлорметильную группу, под действием щелочей с образованием альдегидов [c.55]

Как уже упоминалось выше (стр. 27), трихлорметильная группа является же/па-ориентантом интересный пример — хлорирование 1,3-бис-(три-хлорметил)-бензола с образованием 5-хлорпроизводного [c.67]

Важная реакция гидролиза теломеров завершается превращением трихлорметильной группы в карбоксильную и приводит к образованию ш-хлоркарбоновых кислот — исходных продуктов для синтеза -аминокарбоновых кислот (Р. X. Фрейдлина) [c.111]

В отличие от предельных соединений ароматические углеводороды, содержащие трихлорметильную группу, сравнительно легко гидролизуются как в кислой, так и в щелочной средах. Продуктом исчерпывающего гидролиза трихлорметильных производных бензола в зависимости от среды являются ароматические кислоты или их соли. Наиболее существенным отличием гидролиза трихлорметильных производных бензола в кислой среде является то, что процесс может быть остановлен на стадии образования промежуточного продукта-хлорангидрида ароматической кислоты [c.87]

Исключение составляют двухосновные кислоты, склонные к образованию внутренних ангидридов (янтарная, глутаровая, о-фталевая, малеиновая кислоты и др.) [218]. В этом случае гидролиз трихлорметильной группы осуществляется водой, которая выделяется при дегидратации двухосновной органической кислоты [c.94]

Восстановление. Кремнийгидриды в присутствии пентакарбонила железа Fe (СО) 5 или третичных аминов восстанавливают трихлорметильную группу 1,1,1,2-тетрахлорэтана до дихлорметильной с образованием трихлор-этана [c.146]

Более эффективны соединения, содержащие трихлорметильную группу, так как атомы хлора в этой группе очень подвижны и способны непосредственно связываться с металлом с образованием хлоридов . Противозадирные присадки, содержащие трихлорметильную группу, были синтезированы на основе пентаэритрита . Этерификацией пентаэритрита трихлоруксусной кислотой была получена присадка ИХП-9 (59% хлора), этерификацией пентаэритрита смесью трихлоруксусной и синтетической органической кислот была получена присадка ИХП-9у (35% хлора) [c.109]

Трихлорметильная группа гидролизуется, как и в синтезе кофеина, с промежуточным образованием карбоксильной группы, которая распадается с образованием углекислого газа [c.287]

Отщепление атома из Р-положения по отношению к радикальному центру иногда включает промежуточное участие другого радикала. Например, присоединение трихлор-метильных радикалов к 2,3-диметилбутену-2 приводит к образованию радикала (18) [39]. Отрыв атома водорода от метильной группы при взаимодействии с трихлорметильным радикалом дает в результате хлороформ и 4,4,4-трихлор- [c.20]

Реакция соединения 1Ь с циклопентадиеном лишена региоспецифичности и приводит к образованию двух изомерных аддуктов в соотношении 2 1. Преобладающий изомер имеет структуру 6а с экзо-ориентацией трихлорметильной группы. [c.37]

Мономер для ПА 7 получают двумя способами. Первый способ известен под названием теломериза-ции (который может быть определен как метод вынужденного прекращения реакции путем введения ра-дикалодонорного агента). При таком способе этилен вводят в четыреххлористый углерод и реакция тело-меризащ1и протекает под давлением 100 бар. Далее следует карбоксилирование трихлорметильной группы и аминированне ш-хлорэнантовой кислоты с образованием аминокислоты. Процесс можно представить следующим образом (более подробное описание дано в литературе [17]) [c.57]

В данном случае ССЦ принимает электрон, что ведет к разложению с образованием трихлорметильного радикала и хлорид-иона [25]. Затем трихлорметильный радикал отрывает водород от алкильной группы, образуя хлороформ, а другие побочные реакции приводят к образованию НС1 из С1" и, следовательно, к осаждению хлористоводородной соли амина. Хотя максимум поглощения наблюдается при сравнительно коротких волнах, полоса простирается в область, где прозрачны обычные стеклянные сосуды, в которых происходит разложение под действием ультрафиолетового излучения, присутствующего в солнечном свете. Аналогичная реакция протекает на дневном свету между ферроценом и четыреххлористым углеродом, приводя к образованию феррициниевых солей [26] [c.221]

Катионная полимеризация по нитрильной группе трихлорацетонитрила также сопровождается реакцией поликонденсации 9. Как уже указывалось (стр. 375), при умеренном нагревании комплексных соединений трихлорацетонитрила и хлористого алюминия образуется соответствующий симм-триазш. При температуре же 140—150 °С и выше происходит деструкция трихлорацетонитрила до гексахлорэтана и дициана (см. гл. 21), а также образование полисопряженных полимерных продуктов с триазиновыми кольцами. Эти кольца возникают не только из трихлорацетонитрила, но и в результате взаимодействия трихлорацетонитрила и дициана. Последний, будучи динитрилом, одновременно входит в два триазиновых кольца и тем самым способствует образованию макромолекул. В условиях полимеризации трихлорацетонитрила под действием хлористого алюминия происходит поликонденсация с выделением хлора. При этом трихлорметильные группы подвергаются частичному межмолекулярному дехлорированию, протекающему по схеме [c.379]

В случае действия на соединение XIV сильных оснований (метилат натрия в метаноле, этилат натрия в этаноле) отщепление трихлорметильной группы от промежуточного аниона невыгодно, в связи со стабилизацией аниона за счет индуктивного эффекта, создаваемого трихлорметильной группой. Промежуточный анион стабилизируется путем размыкания цикла с образованием дизам ещенных стильбенов [58] [c.45]

Комплексный подход, охватывающий все перечисленные факторы, был предложен на примере изучения эффективности противоизносного действия эфиров фосфоновых кислот, не содержащих или содержащих трихлорметильную группу [41]. Адсорбция присадок оценивалась методами микрокалориметрии и контактной разности потенциалов, потенциальная склонность граничных слоев к развитию химической реакции определялась по адгезионной прочности пленок, которая, в свою очередь, оценивалысь По уменьшению величины Д КРП после обработки поверхности пластины активированным углем. Чем меньше изменение (уменьшение) величины 5 КРП, тем прочнее адсорбционные слои, образованные присадками на металле. [c.48]

Можно получить хлорангидрид из трихлорметилпроизвод-ного, применяя олеум. Состав продуктов гидролиза определяется соотношением воды и бис (трихлорметил) производного. Показано, что скорость гидролиза трихлорметильной группы не зависит от pH водных растворов, освещения, присутствия кислорода. Это реакция типа 5лг1, а лимитирующей является стадия образования карбокатиона [149] [c.57]

Гаким образом, с накоплением в ароматическом ядре ксилолов атомов хлора реакционная способность метильных групп в этих углеводородах при радикальном хлорировании падает. Попытки получить продукты исчерпывающего хлорирования тетрахлор-п- и тетрахлор-л1-ксилолов, содержащие в молекуле трихлорметильные группы, оказались безуспешными хлорирование в этих случаях прекращается на стадии образования 1,3-и 1,4-бис(дихлорметил)тетрахлорбензолов. Дальнейшее хлорирование приводит к отщеплению хлорметильных групп и образованию гексахлорбен-эола [104]. [c.46]

Образование карбоксилсодержащих соединений-4-трихлорметилбен-зойной кислоты, терефталевой кислоты и ее монохлорангидрида можно объяснить тем, что скорость гидролиза соединений с СОС1-группой в соединения с СООН-группой значительно превьппает скорость гидролиза соединений с трихлорметильной группой. [c.98]

В случае хлораля сильный —/-эффект трихлорметильной группы (Н=СС1з) затрудняет как образование, так и дегидратацию продукта I. 775. См. [9]. стр. 68—70. 781. а) СН3—СНО б) СН3—СН=СН—СНО в) СН3—СН=СН— [c.197]

Нами рассмотрен лишь один пример возможного химического модифицирования поверхностей трения при помощи синтетических добавок типа хлорфосфорорганических соединений, содержащих трихлорметильную группу. Однако полученные результаты можно распространить и на другие добавки того же типа. При рассмотрении действия каждой добавки на поверхность трения необходимо учитывать влияние трихлорметильной группы, основные направления разложения добавки при повышенных температурах и процесс образования поверхностных хлоридных пленок. Скорость адсорбции и разложения добавок б дет, естественно, зависеть от строения добавок именно поэтому различные добавки типа хлор-фосфорганических соединений обладают различной активностью при одном и том же режиме трения. [c.73]

У 1,1,1-трихлоэтана, в молекуле которого имеется трихлорметильная группа, инертная к действию нуклеофильных реагентов, при нормальной температуре имеет место лишь незначительный гидролиз с образованием уксусной и соляной кислот. Но при повышенных температурах уже за несколько часов кипячения 1,1,1-трихлорэтана с водой гидролиз может произойти нацело. [c.183]

По возможностям образования трихлорметильной группировки метод замещения значительно уступает другим способам (таким, как присоединение H ls или GGI4 по двойной связи или исчерпывающее хлорирование метильной группы) главным образом оттого, что исходные структуры — I2X, где X — группа, способная замещаться на хлор, относительно трудно доступны. [c.404]

Образование этого продукта может объясняться дегидрохлорированием либо с участием трихлорметильной группы, либо с участием одиночного хлора с последующей аллильной перегруппировкой. Во всяком случае однозначность течения реакции является важным преимуществом при синтезе [c.479]

Наиболее трудно восстанавливаются предельные монохлоруглеводороды гаи-дихлорметильные группы, а также С—С1-связи в а-положении к электроноакцепторным группировкам восстанавливаются значительно легче. Соединения, содержащие трихлорметильную группу, в основном претерпевают восстановительную димеризацию с образованием группировки — I2 I2—. [c.498]

В случае а,а,а,са-тетрахлоралканов дальнейшее восстановление приводит к образованию а, ш-дихлоралканов [86,95]. В качестве катализаторов реакции использованы платина на угле, палладий на сернокислом барии [86, 95, 96],, никель Ренея [86]. Последний катализатор в данной реакции наименее эффективен. В качестве основания использованы аммиак, амины, едкое кали, едкий натр. Обычно восстановление осуществляется в среде метилового или этилового спиртов. Побочно образуются также продукты замещения атомов хлора трихлорметильной группы на водород. [c.501]

Восстановление трихлорметильной группы в веществах типа ДДТ и в родственных соединениях было предметом ряда исследований. 1,1,1-Три-хлор-2,2-ди-(4-хлорфенил)этан инертен к действию слабых восстановителей, но восстанавливается цинком в концентрированной соляной кислоте [280]. Восстановление не селективно, так как СС1з-группа восстанавливается как до дихлорметильной, так и до метильной группы с образованием смеси 1,1-дихлор-2,2-ди-(4-хлорфенил)этана и 1,1-ди-(4-хлорфенил)этана [280]. Побочно образуется 4,4 -дихлорстильбен [280]. [c.523]

Реакционной средой служит хлорбензол, в котором метилкофеин нерастворим, но продукт хлорирования, в данном случае трихлорметилкофеин, растворим довольно хорошо. При нагревании трихлорметилкофеина с водой происходит гидролиз его с одновременным отщеплением промежуточно образующейся карбоксильной группы в виде углекислоты—декарбоксилирова-иием. Таким образом, трихлорметильная группа заменяется атомом водорода с образованием молекулы кофеина [c.278]

Этот факт, несомненно, объясняется обратимостью реакции присоединения и легкостью дегидратации 78 до непредельного эфира 80. Регенерирующийся в процессе реакции нитроацетат присоединяется (реакция Михаэля) к 80 с образованием 79. Стабильность диэтиламмониевых солей 78, как было найдено, зависит от природы радикала В. Трихлорметильная группа или арильные группы особенно с электроотрицательными заместителями оказывают более сильный стабилизирующий эффект по сравнению с алкильными группами [181]. Однако ароматические альдегиды в спиртовой среде при низких температурах все же способны образовывать динитроглутаровые эфиры [c.88]

Любой способ стабилизации ионов путем делокализации заряда, будь то за счет групп, входящих в состав иона, или за счет сольватации, разумеется, тем эффективнее, чем значительнее смещение электронов к катионнму центру карбокатионов или от анионного центра карбанионов. Такая делокализация не должна, однако, переходить некоторые пределы, за которыми может произойти разрыв старых и/или образование новых ковалентных связей. Один подобный пример мы уже приводили в /и/>е/и-бутильном катионе (26), стабилизация которого осуществляется за счет поляризации связей С-Н, при неблагоприятных условиях может произойти полный сдвиг заряда, результатом чего будет выброс протона и образование двойной связи. Аналогичные примеры можно найти и в химии карбанионов. Так, например, известно, что при наличии хлора как заместителя при карбанионном центре стабильность этого аниона существенно возрастает из-за высокой электроотрицательности хлора. По этой причине трихлорметильный анион (45), легко генерируемый при действии оснований на хлороформ, относится к категории стабильных анионных частиц, и известно немало реакций, протекающих с участием этого интермедиата. Однако эффект стабилизации для этой частицы за счет сдвига электронов на атомы хлора, очевидно, несколько зашкален , поскольку для 45 особенно характерна склонность к элиминированию хлор-аниона и образованию дихлоркарбена (46). [c.95]

Как ив эфирах трихлоруксусной кислоты, карбонильная группа в гексахлорацетоне весьма реакционноспособна по отношению к нуклеофильным регентам, что позволяет трихлорметильному аниону отщепиться с парой электронов, посредством которой он был первоначально связан с карбонильной группой. При обработке основанием, например метилатом натрия [57, 58], гексахлор-ацетон легко дает дихлоркарбен в апротонноп среде. Образующийся в первой стадии метиловый эфир трихлоруксусной кислоты может реагировать далее с метилатом натрия с дополнительным, образованием дихлоркарбена по уравнению (15). [c.182]

Смотреть страницы где упоминается термин Образование трихлорметильной группы СС: [c.404] [c.134] [c.125] [c.26] [c.66] [c.122] [c.333] [c.154] [c.176] [c.350] [c.197] [c.165] [c.197] [c.197] [c.472] [c.615] [c.326] [c.107] [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология