Диффузия изобарная

При работе концентрационного элемента оба электрода в совокупности не испытывают термодинамического изменения, так как равные количества водорода переходят в раствор на левом электроде и выделяются из раствора на правом. Одновременно в левом электролите количество НС1 растет, а в правом — уменьшается. Таким образом, единственным результатом суммарного процесса является перенос растворенного вещества (НС1) из правого раствора в левый, т. е. из более концентрированного в более разбавленный. Этот процесс является самопроизвольным и поэтому сопровождается уменьшением изобарного потенциала. Путем диффузии он может протекать необратимо без совершения работы в элементе же он протекает обратимо, и получается работа электрического тока. [c.562]

Частные производные х, и х, характеризующие изменение свободного объема компонентов диффузионной среды под давлением, могут быть оценены по экспериментальным значениям коэффициентов сжимаемости полимера и диффундирующего вещества [6, 15]. Величина учитывающая изменение свободного объема в мембране с ростом доли растворенного вещества (р,, может быть найдена либо из данных по диффузии в изобарно-изотермических условиях по уравнению (3.64), либо на базе соотношений, связывающих растворимость и свободный объем в полимерной матрице [6]. [c.98]

Набухание соответствует неравновесному переходному состоянию системы от чистых сополимера и растворителя к их полному взаимному смешению. Согласно законам термодинамики самопроизвольное течение изобарно-изотермических процессов сопровождается уменьшением термодинамических потенциалов, поэтому можно считать, что причиной сорбции является стремление системы к выравниванию химических потенциалов компонентов. Набухание — это замедленный процесс смешения двух фаз. Из-за разницы в подвижности молекул компонентов набухание осуществляется диффузией растворителя в сополимер, тогда как макроцепи весьма медленно проникают в объем, занятый чистым растворителем. Диффузии сопутствуют процессы взаимодействия молекул растворителя со звеньями макроцепей, перемещения структурных элементов сополимера, изменение конформаций макроцепей. Полимеры (сополимеры) по своим механическим (реологическим) свойствам обладают ярко выраженной анизотропией (продольные свойства близки к свойствам твердых тел, в то время как поперечные приближаются к свойствам жидкостей), вследствие чего занимают промежуточное положение между твердыми телами и жидкостями. Силовое поле, наводимое диффузией растворителя в полимер, частично запасается в последнем, что приводит к возникновению комплекса релаксационных явлений или явлений вязкоупругости. [c.296]

Стационарный процесс диффузии легко рассчитать. Так, для описания скорости испарения жидкости в вертикальной цилиндрической трубке, у верхнего среза которой поддерживается постоянное парциальное давление паров ро (изобарно-изотермические условия сумма парциальных давлений инертного газа и пара постоянна), Стефан получил уравнение [c.404]

В термодинамике многокомпонентных смесей наибольшее практическое значение имеет потенциал Гиббса О, поскольку диффузия и массопередача протекают обычно в изобарно-изотермических условиях. [c.20]

Ход изотермической и изобарной диффузии Б идеальных газовых смесях описывает уравнение Максвелла — Стефана, основанное на кинетической теории газов. [c.474]

Поверхностные свойства растворов. Поверхностные свойства растворов отличаются от поверхностных свойств чистых жидкостей прежде всего тем, что состав поверхностного слоя в той или иной степени отличен от состава внутренних слоев раствора. Поверхностное натяжение раствора может сильно зависеть от состава поверхностного слоя, и самопроизвольно протекающим процессом будет увеличение содержание в поверхностном слое того из компонентов раствора, от прибавления которого уменьшается поверхност-. нов натяжение и тем самым понижается общий изобарный потенциал системы. Этому процессу противодействует процесс диффузии, обусловленный тепловым движением молекул, способствующий выравниванию концентраций по всем участкам раствора. В результате этих двух противоположно направленных процессов и достигается равновесие. При равновесии различие между составом поверхно- [c.355]

Представленные в данном справочном пособии расчетные уравнения для определения коэффициентов молекулярной диффузии, а также сами значения Оав получены при рассмотрении изотермической, изобарной, одномерной молекулярной диффузии в бинарной смеси. [c.788]

Диффузия это перенос вещества из одной области в другую в пределах одной фазы при отсутствии перемешивания (механическим способом или конвекцией). Эксперимент и теория показывают, что диффузия Происходит при наличии градиента давления (диффузия под давлением), градиента температуры (термическая диффузия), полей внешних сил, а та кже градиента концентрации (молекулярная диффузия). Настоящая глава ограничивается рассмотрением изотермической изобарной молекулярной диффузии без градиентов, обусловленных полем внешних сил. [c.468]

Изменение концентрации компонента в любой части переходного слоя выражается, таким образом, двумя слагаемыми, одно из которых содержит время At, а другое — заряд AQ. Слагаемое, зависящее и от времени и от заряда, в этом выражении отсутствует. Вследствие этого изменение изобарно-изотермического потенциала при одновременном протекании процессов диффузии и переноса заряда также может быть представлено в виде суммы двух слагаемых, одно из которых содержат At, [c.240]

Исследовано четыре метода расчета изотермической изобарной молекулярной диффузии (в м /с). Предлагается два новых уравнения расчета коэффициентов диффузии и самодиффузии, одно из которых позволяет рассчитывать с малыми погрешностями и удобно для вычислений на калькуляторах и ЭВМ. [c.35]

В уравнениях диффузии коэффициенту теплопроводности должен соответствовать коэффициент массопроводности Ь, который будет характеризовать количество вещества, проходящего через единицу поверхности контакта фаз в единицу времени на единицу градиента концентраций (в изобарно-изотермических условиях). [c.56]

При охлаждении аустенит делается термодинамически неустойчивой фазой при температурах ниже 727 °С термодинамически устойчив перлит или перлит с избытком феррита илн цементита. Чем больше переохлаждение, тем больше разность изобарных потенциалов аустенита и перлита, стимулирующая превращение. Но, в то же время, чем больше переохлаждение (т. е. чем ниже температура), тем медленнее протекает диффузия атомов. В результате действия этих [c.675]

Для внешнедиффузионной области характерно также сильное влияние теплопередачи, имеющей тот же диффузионный механизм и почти такую же скорость, как массопередача. Вследствие этого при быстрой химической реакции тепло не успевает отводиться в объем потока и поверхность катализатора при экзотермических или эндотермических реакциях имеет соответственно более высокую или низкую температуру, чем поток реакционной массы. Рассмотрим это явление более подробно, приняв, что коэффициент теплоотдачи а =рср, где Ср — изобарная теплоемкость реакционной смеси. Если обозначить через X степень превращения на зерне катализатора, то приповерхностная концентрация будет равна Сп = С(1—X). Равенство скоростей диффузии и химической реакции на поверхности запишется в таком виде [c.303]

Слагаемое Wa(a) пропорционально теплоте процесса, ведущего к выравниванию химических потенциалов компонентов в жидкой, и твердой фазах (например, химическая реакция, растворение,, диффузия). Соответственно величина W a(n) зависит от таких параметров системы, как химическое сродство жидкой и твердой фаз,, изобарные потенциалы химических реакций, константы равновесия и т. п. [c.87]

И построения изобарных кривых концентрационной зависимости дифференциальных коэффициентов диффузии. [c.69]

Из уравнения (86) видно, что химический потенциал компонента равен для рассматриваемой фазы его парциальному мольному изобарному потенциалу. Если фаза состоит из чистого вещества, то химический потенциал вещества равен мольному изобарному потенциалу. Химический потенциал имеет особенное значение потому, что он является интенсивной величиной, характеризующей фазу, подобно температуре и давлению. Таким образом, разность химических потенциалов вещества в двух фазах определяет направление, в котором будет происходить самопроизвольная, диффузия вещества, подобно тому как разность температур определяет направление движения теплового потока. Химический потенциал будет постоянно использоваться в этой книге. [c.134]

Если привести в соприкосновение два вещества (А и В), начнется процесс диффузии этих веществ друг в друга, приводящий к образованию растворов В в А и А в В. Процесс этот может продолжаться только до тех пор, пока он сопровождается уменьшением изобарно-изотермического потенциала системы (при 7 = onst и р — onst). Иначе говоря, могут образоваться растворы только такого состава, для которого изобарный потенциал смешения AG m < 0. [c.213]

Изменение энтропии в процессе диффузии при смешении идеальных газов (при / = onst и Г = onst), т. е. в изотермно-изобарном процессе, вычисляются по уравнению [c.55]

Для пористых сред в виде слоя шариков Бретон [3.37] точно измерил проницаемость и эффективность разделения изотопных (аргон, рис. 3.8) и изобарных (азот — этилен) бинарных смесей, которые соответствовали теории проницаемости и разделения [3.37, 3,125, 3.126]. Опытные значения S/Sq совпадают в пределах 1% с вычисленными значениями во всей области давлений, в которой 5/5о>0,3, однако они соответствуют экспериментальному коэффициенту формы для молекулярного потока Ря = 0,35, что на 20% ниже теоретического коэффициента формы для пористых фильтров, структура которых, как было показано, соответствует второму из распределений /(/ц) (3.34). Различие становится еще более заметным, если коэффициент Pjf вычисляется непосредственно из структуры пористого фильтра, наблюдаемой под микроскопом. Эти аномалии имеют сходство с аномалиями, найденными Фейном и Брауном для капилляров. Эксперименты проводили с пористыми фильтрами из спеченных бронзовых и никелевых шариков размером 37—44 мкм, Л =18 мкм, 6 = 0,32 при допущении, что выполняется закон диффузного отражения. Для понимания элементарных процессов газовой диффузии приходится рассматри- i вать большое число моделей и использовать различные теоретиче- [c.84]

В состоянии равновесия должна установиться некоторая общая для обеих фаз промежуточная температура, отвечающая условию i,-и составы х. и у, равновесных фаз определятся по изотерме /,. = onst как абсциссы точек ее пересечения с изобарными кривыми кипения и конденсации. Таким образом, в результате контактирования неравновесных фаз в идеальной ступени контакта путем теплоотдачи и диффузии устанавливается паро-жидкое равновесие, состав пара сдвигается в сторону обогащения низкокипящим компонентом, а состав жидкости — в сторону обогащения высококипящим. [c.183]

TOB ЯМР является средством для быстрого определения ли-митирузрщей стадии процесса изобарно-изотермической динамики адоорбции. Действительно, исключив на основе ЯМР-измеренйй внутрикристаллит-ную диффузию, можно для ряда систем определить меж-кристаллитную диффузию и сделать вывод об относительной роли как межкристаллит-ной диффузии, так и продольной диффузии (для продольной диффузии существуют надежно установленные эмпирические корреляции). [c.113]

Вторым этапом программы является определение ассортимента веществ для проектируемых химико-технологических систем и составление перечня сво11ств, необходимых для технологических расчетов в САПР. При проектировании предприятий многих отраслей химической промышленности необходимо знать следующие физико-химические свойства. Для газов и газовых смесей — это парциальные давления газовых компонентов, псевдокритическая температура, псевдокритическое давление, температура кипения при нормальных условиях, плотность, динамическая и кинематическая вязкость, изобарная и изохорная теплоемкости, показатель адиабаты, теплопроводность, коэффициенты диффузии, энтальпия (здесь и далее имеется в виду изменение энтальпии при нагревании). Для жидкостей (растворов электролитов) — активность воды, парциальное давление паров воды, поверхностное натяжение, теплоемкость, плотность, динамический коэффициент вязкости, теплопроводность, энтальпия, температуры кипения и замерзания раствора, коэффициенты активности, осмотические коэффициенты. Для твердых веществ — энтропия, электросопротивление, диффузия, теплопроводность, поверхностная энергия, энтальпия, теплоемкость, скорость распространения звука, теплота и температура плавления, критические параметры. [c.10]

F — изохорно-изотермический потенциал /к — корреляционный множитель диффузии к-частиц G — изобарно- Изотермический потенциал Н — эитальпия [c.8]

Диффузия — это перенос вещества из одной области в другую в пределах одной фазы (газ, жидкость или твердое вещество) при отсутствии перемешивания. Перенос может происходить в результате термической диффузии, диффузии под давлением или обычной , т. е. молекуялрной, диффузии, а также под влиянием конвекции или механического перемешивания. Настоящая глава ограничивается рассмотрением изотермической изобарной молекулярной диффузии. [c.561]

Косов Н. Д., Курлапов Л. И., ЖТФ, 35, № И, 2120 (1965). Коэффициенты изобарно-изотермической диффузии некоторых газов. [c.692]

Изменение коэффициентов диффузии в системах полимер — растворитель с ограниченным смешением компонентов и давлением, влияющим лишь на полимерную часть бинарной системы, становится понятным при сопоставлении изобарно-изотермических концентрационных зависимостей дифференциальных и интегральных коэффициентов диффузии (рис. 2.45). Воспользовавшись соотношением (2.68) и значениями Х2 = = 2,04-10- МПа-, Х1 = 1,3-10-змПа-> [131], В = 0,45 [136], /2,0 = = 0,062 [136] и р = 0,198 [136], для системы НК — гексан были рассчитаны интегральные коэффициенты диффузии, значения которых представлены в табл. 2.11. Можно видеть, что рассчитанные и опытные значения в пределах погрешности измерений совпадают между собой. [c.71]

На основе феноменологической теории необратимых процессов получены уравнения молекулярного потока диффузии и баланса массы в гравитационном и стационарном центробежном полях при изобарно-изотерлшческих условиях, отличаюш иеся наличием связанных с этими полями дополнительных чле1[ов. Кинетические коэффициенты при этих членах то же, что и при чисто диффузионных. [c.138]

Легко себе представить диффузионный процесс, аналогичный амбиполярному, в газовой неионизованной смеси, содержащей частицы с существенно различными массами. В качестве примера можно рассмотреть смесь, образующуюся в результате равновесной изобарной термической диссоциации соляной кислоты 2НС1 Ha-f ia. При наличии градиента температуры образующийся градиент концентрации вызывает диффузию всех сортов частиц. Но молекулы водорода, обладающие малой массой, диффундируют с большей скоростью, чем молекулы ia. В результате появляется относительный избыток водородных частхщ в низкотемпературной области. В стационарных условиях последний, с одной стороны, частично препятствует дальнейшей диффузии водорода, а с другой — ускоряет диффузию l и НС1 так, что результирующие стационарные диффузионные потоки Нз и lj должны быть равны между собой и равны [c.27]

К фазовым переходам первого рода относятся фазовые превращения однокомпонентных систем, объем которых при температуре Го и давление рп изменяется скачком и одновременно происходит выделение или поглощение теплоты. К ним относятся равновесные переходы из одного агрегатного состояния в другое, полиморфные превращения, связанные с изменением температуры и давления в процессах диффузии, образования зародышей новых фаз при кристаллизации и распаде твердых растворов и др. Самопроизвольные фазовые переходы первого рода и их изменения по второму закону.термодинамики стимулируются условиями с15> О и 2 0 при прстоянных давлении р и температуре Т, где 5 — энтропия 2 — термодинамический (изобарный) потенциал. [c.8]