Минимум на поляризационной кривой

Для количественного сопоставления опытных данных с теорией по формуле (52.3) рассчитывают ток разряда I в области минимума поляризационной кривой. Важным этапом этого сопоставления является определение заряда реагирующей частицы го по методу, предложенному А. Н. Фрумкиным и О. А. Петрием. [c.284]

Здесь фт — потенциал экстремума (максимума или минимума) поляризационной кривой, в — максимальный гок электрорастворения, а т — продолжительность электроосаждения, [c.124]

Исследование анодного растворения сплава ВК8 температурно-кинетическим методом показало, что при небольшой поляризации (область минимума поляризационной кривой) главную роль играют кинетические ограничения из-за химической поляризации. По мере изменения значений потенциала в положительную сторону все большее значение приобретают затруднения транспортирования продуктов анодной реакции через нарастающую пленку на аноде. [c.37]

Ток, наблюдаемый в минимуме поляризационной кривой, не зависит от высоты ртутного столба, что говорит о его кинетической природе. При учете изменения размера поверхности ртутной капли, обусловленного смещением потенциала электрода в отрицательную сторону, наблюдается возрастание тока в области больших отрицательных потенциалов [18, 19]. Закономерности восстановления анионов Fe ( N) и ЗгОз в основном сходны мевду собой [12, 18, 19]. [c.181]

Зависимость же удельного сопротивления электролита р от он" более сложна. Едкое кали, например, имеет зависящий от температуры максимум проводимости при 5- 7 и. КОН, который при преобладающей в поляризационной характеристике поры омической поляризации должен проявиться в виде минимума на кривых зависимости поляризации от тока поры. [c.142]

На основании рассмотренных литературных данных па электрохимии индия можно указать тот круг вопросов, которые еще не выяснены полностью или частично, но решение которых необходимо для более глубокого понимания механизма процесса разряда-ионизации индия в различных условиях. К таким вопросам, на наш взгляд, относятся следующие. Протекает ли суммарная реакция 1п = 1пЗ+-Ь2е в одну стадию или в две стадии (В пользу стадийного механизма этой реакции говорило бы прямое обнаружение ионов 1п +). Какова природа процесса восстановления индия вдали (100—300 мв) от равновесия в простых кислых растворах и в растворах с добавками активирующих анионов Какова природа спада тока или минимума на катодных поляризационных кривых восстановления индия из галогенидных растворов Каков вклад процесса адсорбции галогенид-ионов, изменяющего строение двойного слоя, в ускорение процесса разряда-ионизации индия Как далеко простирается аналогия в электрохимическом поведении твердого индия и его амальгамы [c.78]

Вид анодных поляризационных кривых (рис. 1) в широкой области pH = 3,35 12,7 подобен поляризационным кривым, отмеченным в литературе для щелочных и кислых сред [3—5]. На этих кривых наблюдается по два максимума и минимума плотности тока. Условно назовем области минимальных плотностей тока областями первичной и вторичной пассивности. Численные значения потенциалов максимумов плотностей тока, а также потенциалов начала первичной и вторичной пассивности, сильно зависят от pH среды. С уменьшением pH раствора потенциалы максимумов плотностей тока смещаются в положительную сторону, а численные значения плотностей тока возрастают. Несколько иной вид имеет кривая, снятая в ра- [c.28]

Объяснение таких явлений дано Фрумкиным [31—35], который па основании теории замедленного разряда рассчитал поляризационные кривые и в ряде случаев получил хорошее совпадение экспериментальных и теоретических данных. Согласно развитой им теории, появление минимума обусловлено отталкиванием анионов от отрицательно заряженной поверхности ртути при переходе через точку ее пулевого заряда. Аргументом в пользу [c.11]

Возникновение минимума на поляризационной кривой после достижения предельного тока наблюдается не только при восстановлении анионов, но также в случае разряда катионов. Такое явление, в частности, отмечено нри электроосаждении индия из сернокислого электролита [46, 51]. Однако нри этом наблюдаются закономерности, которые отличаются от установленных в случае восстановления анионов. Это показывает, что природа минимумов возникающих на поляризационных кривых, может быть различной. [c.12]

Поскольку в ряде случаев при совместном снятии катодной и анодной ветвей поляризационной кривой происходит смещение катодной ветви после анодного цикла или задержка потенциала в анодной области при катодной поляризации электрода, то для облегчения понимания поляризационных кривых на фотопленке целесообразно производить отметку максимума и минимума поляризующего тока. С этой целью на приборе быстрого снятия может быть установлен отметчик времени или тока. В простейшем случае он представляет собой периодически загорающийся осветитель, луч которого направлен на щель фотокамеры. [c.45]

Из уравнения (VIII.83) при 2 о<0 следует, что сдвиг г 31-потен-циала в положительную сторону увеличивает ток разряда. Поэтому увеличение концентрации посторонней соли, уменьшающее отрицательное значение api при 9<0, приводит к исчезновению минимума на i, -кривой (см. рис. VIII.20). Ток в минимуме кривой при одинаковой концентрации электролита растет в ряду Li+< a2+заряда катиона уменьшает отрицательные значения i)5i. Специфическая адсорбция неорганических катионов, возрастающая в ряду Li+< Na+< K+< увеличение тока в минимуме поляризационной кривой (рис. VIII.22). Электровосстановление [c.238]

Такое же влияние катионов щелочных и щелочноземельных металлов наблюдал Жежудя [9] при электровосстановлении 840е и ЗаОв . При добавлении 0,2 N растворов хлоридов щелочных металлов скорость восстановления К 28406 в минимуме поляризационной кривой увеличивается примерно в 20 раз. [c.152]

На рис. 38 показаны частная поляризационная кривая разряда Со и его содержание в осадке в зависимости от поляризации катода. Как видно из приэещеннык данных в начале, при потенциалах, бливких к фсо, содержание кобальта преобладает, по мере роста поляризации его содержание падает. В точке, отвечающей перелому поляризационной кривой, содержание Ср падает до минимума, после чего начинает увеличиваться. Аналогичные данные получаютС Я и для других металлов жел-еаной группы. [c.69]

Форма поляризационной кривой, соответствующая уравнению (4.19) при zox < О и при условии, что г 3 -потенциал равен падению потенциала в диффузном слое и может быть рассчитан по формуле (3.20) (см. 3.1), приведена на рис. 4.5. Как видно из рисунка, поляризационная кривая электровосстановления анионов проходит через максимум в области небольших положительных зарядов поверхности и через минимум при С 0. Повышение концентрации электролита фона приводит к понижению максимума /ф и к увеличению срарадееаского тока в минимуме (переход от кривой / на рис. 4.5 к кривой 2). При потенциале нулевого заряда поляризацион- [c.218]

Из этого уравнения следует, что и для реакции окисления катионов аналогично реакции восстановления анионов первой группы поляризационная кривая в разбавленных растворах имеет сложную форму с максимумом тока при <7<0 и минимумом при <7>0, причем скорость реакции зависит от 1 гП0тенциала, величина и знак которого определяются составом раствора и потенциалом электрода. [c.175]

Увеличение отрицательного заряда поверхности электрода уменьшает количество адсорбированных на нем ионов Р1С14 , причем этот эффект мало зависит от общей концентрации электролита в растворе. Это и обусловливает появление минимумов на полярограммах в присутствии большого избытка фона. При восстановлении анионов 820 -, Ре(СМ) , Н (СН4) , Сг(СЫ8) , как и при восстановлении анионов Р1С1 , эффективность влияния катионов фона возрастает с увеличением их радиуса и заряда. Подобное влияние радиуса катионов фона на скорость восстановления анионов на отрицательно заряженной поверхности объясняется образованием мостиков из адсорбированного на электроде катиона и притянутого им аниона. Адсорбция катионов, по-видимому, сопровождается частичным разрушением гидратной оболочки катиона (рис. 98). Предположение о существенной роли подобных мостиков подтверждается низкими значениями температурного коэффициента реакции восстановления анионов ЗгОз и Ре(СЫ)б в области минимальных токов на поляризационных кривых. С повышением температуры часть мостиков на поверхности электрода разрушается, что приводит к уменьшению кажущейся энергии активации (температурного коэффициента) реакции восстановления анионов. [c.404]

Большое значение при анодном окислении органических соединений имеют образующиеся на металле поверхностные окислы. Например, на поляризационных кривых окисления муравьиной кислоты при строго определенных потенциалах наблюдаются минимумы, соответствующие различным состояниям кислорода (в Н2504 в пределах 0,7—0,8 и 1,1—1,5 в зависимости от pH среды), а также 1,64 в (н. в. э.). При потенциалах отрицательнее 0,4 в, т. е. при отсутствии кислорода, поляризационная кривая для окисления муравьиной кислоты подчиняется эмпирическому уравнению [c.453]

Концентрация одного и того же электролита, необходимая для устранения минимума на полярографической кривой, зависит от характера электродной реакции спад на поляризационной кривой феррицианида рючезает уже в присутствии 10 н. Na2S0 , тогда как на волне восстановления персульфата он исчезает только в 1 н. Na2S04. [c.219]

В результате рассмотрения взаимодействия двух сферических частиц, имеющих наведенные дипольные М01ленты, предложены уравнения для расклинивающего давления в функции напряженности внешнего электрического поля и параметров двойного ионною слоя [79]. Действие поляризационных сил притяжения понижает силовой энергетический барьер, разделяющий частицы, и ускоряет процессы коагуляции. Электрическое поле обусловливает при достаточной величине барьера отталкивания фиксацию частиц во вторичном минимуме потенциальной кривой выключение поля обычно приводит к пептизации агрегатов (рис. 4) [79, 80]. Поляризационное взаимодействие З еличивает прочность коагуляционных структур, что должно иметь место в процессах электрообработки почв, грунтов, твердеющих строительных растворов. Так, например, предельное напряжение сдвига метанольных суспензий полиакрилонитрила, находящихся в электрическом поле, возрастает пропорционально Результаты расчета находятся в удовлетворительном согласиц с опытными данными [70]. [c.134]

В растворах специфически адсорбирующихся веществ уравнение (18) при г1з1 = Ф2 не приводит к количественному согласию с экспериментом [1, 44]. Поскольку в области малых перенапряжений водорода практически все анионы (за возможным исключением иона Р ) специфически адсорбируются на ртути [45], искажения поляризационных кривых в этой области потенциалов не удается количественно учесть . Между тем, интерес к исследованию зависимости т] (/) в области малых Т1 был стимулирован поисками отклонений от закона Тафеля, наличие которых в этой области следовало ожидать по двум причинам. Первая из них, выдвинутая Парсонсом [35] и Кришталиком [46], связана с ростом при уменьшении г , что, согласно (2), вызывает переход от к Г W W2)Wr (при 1 2/1Г1>1), т. е. разряду ионов водорода в квазиравновесных [по реакциям (В) и (С)] условиях и, следовательно, увеличению коэффициента переноса а суммарного процесса (А) от 0,5 до >1,0. Другая причина, предложенная Кришталиком в последующих работах [47, 48], связана с изменением механизма реакции (В) по мере уменьшения ее энтальпии, при котором точка пересечения ( 1) термов начального и конечного состояний смещается в сторону минимума последнего Rof. При таком смещении разность энергий активации и энтальпии перехода уменьшается (рис. 6.5) и при а становится рав- [c.213]

В 1957 г. нами было обнаружено и изучено новое явление, заключающееся в том, что аналогичными же свойствами по отношению к хлорид-ионам обладают и ионы сульфата [19]. На рис. 149 представлены анодные поляризационные кривые стали 1Х18Н9Т в растворе 0,1-н. Na l с различными добавками сульфата. В растворе 0,1-н. Na l наблюдается характерный изгиб на поляризационных кривых, обусловленный нарушением пассивного состояния электрода и переходом его в активное состояние. Потенциалы, соответствующие минимумам кривых, могут поэтому характеризовать устойчивость пассивного состояния. Из рис. 149 [c.305]

В ряде проведенных этими исследователями работ установлено, что при восстановлении анионов персульфата, феррициапида, тетрахлорплатината и других предельный ток с ростом катодного потенциала понижается, достигает минимума и затем вновь повышается. Величина минимума зависит от концентрации фона и структуры его катионов. Появление такого минимума наблюдается не только при восстановлении анионов на ртути, но также и на твердых электродах, таких, например, как кадмий и свинец. В литературе отмечено возникновение минимумов на поляризационных кривых также при электроосаждении некоторых металлов и восстановлении хромовой кислоты [44—46]. [c.11]

Поэтому само появление минимумов на поляризационных кривых еще не может служить достаточно обоснованной характеристикой механизма электродного процесса. Тем не менее форма поля-рограмм, полученных при восстановлении цианистых комплексов железа [43], а также ртути [52], и ее изменение в зависимости от условий электролиза дают основание предполагать, что механизм восстановления этих ионов является аналогичным механизму катодных процессов, обусловленных непосредственным участием в электродной реакции комплексных анионов [31]. [c.12]

В отдельных случаях, при дальнейшем повышении анодного потенциала после минимума наблюдается опять некоторое нарастание адсорбции и возникает второй максимум (см. рис. 20). Потенциалы минимума и второго максимума равны соответственно фг = 0,85 в и фг = 1,1 в. Как было показано раньше [32], при этих потенциалах возможно образование разных форм адсорбированного кислорода, которые по-разному влияют на кинетику электрохимического окисления органического вещества, приводя к появлению на поляризационных кривых нескольких максимзшов и минимумов тока [c.60]

Смотреть страницы где упоминается термин Минимум на поляризационной кривой: [c.267] [c.267] [c.201] [c.267] [c.237] [c.266] [c.282] [c.266] [c.200] [c.200] [c.174] [c.237] [c.237] [c.266] [c.403] [c.218] [c.220] [c.237] [c.106] [c.29] [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология