Реакции бимолекулярные элементарные

Механизм мономолекулярных реакций. В элементарном акте мономолекулярной реакции участвует всего одна молекула. В соответствии с теорией столкновений реакция начинается со встречи двух активных молекул. Количество столкновений пропорционально квадрату концентрации. Поэтому, казалось бы, что мономолекулярные реакции, как и бимолекулярные, должны иметь порядок, равный двум. Но многие мономолекулярные реакции описываются уравнением первого порядка, причем порядок реакции может изменяться при изменении концентрации (давления) и быть дробным. [c.243]

Другой тип кинетической классификации химических реакций основан на делении простых реакций по числу частиц, участвующих в превращениях мономо-лекулярная реакция — реакция, в элементарном акте которой превращается одна частица (молекула, радикал, ион) бимолекулярная реакция — реакция, в которой претерпевают превращения две частицы (молекула, радикал, ион) тримолекулярная реакция — реакция, протекающая с участием трех частиц при их одновременном столкновении. [c.331]

К бимолекулярным реакциям относят реакции, в элементарном акте которых принимают участие две молекулы — одинаковые или разные [c.170]

Изменение температуры крекинга при заданной глубине превращения сырья существенно влияет на качество бензина. Повышение температуры увеличивает скорость мономолекулярных элементарных реакций относительно скорости бимолекулярных элементарных реакций, которые всегда имеют меньшую энергию активации. В результате соотношение скоростей со = Шв/(гг а + б) элементарных реакций карбоний-иона, соответствующего бензиновому углеводороду, по схеме [c.222]

Таким образом, порядок реакции следует рассматривать лишь в связи с механизмом реакции в целом, помня, что этот механизм складывается из отдельных элементарных стадий. В ТО время как порядок реакции определяется для реакции в целом, понятие молекулярность реакции относится к ее отдельным стадиям. Молекулярность реакции равна числу молекул, которые сталкиваются в элементарном акте химического превращения (на некоторой промежуточной стадии процесса). Оче- Видно, что чаще всего происходят двойные столкновения (двух частиц) между реагирующими молекулами, а следовательно, в большинстве случаев элементарные стадии (или элементарные реакции) бимолекулярны. Вероятность тройных соударений (соответствующая тримолекулярным реакциям) уже значительно меньше, а реакции с молекулярностью более трех практически не наблюдаются. Настоящие мономолекулярные реакции, в которых молекулы распадаются сами без какого-либо внешнего воздействия, также встречаются очень редко. Наиболее известный пример мономолекулярного процесса, протекающего по первому порядку, — это радиоактивный распад. Он происходит спонтанно, и на него практически не оказывают влияния внешние воздействия. Скорость распада в любой момент времени t пропорциональна числу имеющихся атомов Ы [c.152]

Для бимолекулярных реакций связь элементарной константы скорости с квантовым выходом более сложная, поскольку в этом случае квантовый выход зависит от концентрации реагентов. При протекании бимолекулярной реакции возбужденная молекула взаимодействует с реагентом, давая продукт реакции. В зависимости от того, в каком возбужденном состоянии идет реакция, мы можем наблюдать изменение стационарной концентрации возбужденных молекул по изменению интенсивности флуоресценции или по изменению концентрации триплетных молекул в присутствии реагента. [c.236]

Большинство химических реакций протекает в несколько стадий. Даже если скорость реакции описывается простым кинетическим уравнением, реакция может состоять из ряда стадий. Одной из задач кинетики является определение промежуточных стадий, потому что только таким путем можно понять, как протекает реакция. Отдельные стадии называются элементарными реакциями. Совокупность элементарных реакций представляет механизм суммарной реакции. При рассмотрении механизма говорят о молекулярности стадий, которая определяется числом реагирующих молекул, участвующих в элементарной реакции. Отдельные стадии механизма называются мономолекулярными, бимолекулярными или тримолекулярными в зависимости от того, одна, две или три молекулы вступают в реакцию на данной стадии. Для элементарных реакций молекулярность (моно-, би- и три-) совпадает с их порядком (соответственно первый, второй и третий), но по отношению к суммарной реакции эти термины не являются синонимами. Например, мономолекулярная стадия механизма имеет первый порядок, но реакция первого порядка не обязательно долл<на быть мономолекулярной, как будет показано ниже (разд. 10.12). [c.292]

Систематические исследования механизмов реакции (6.18) начались с 1927 г. работами К. Ингольда и продолжаются до настоящего времени. Выяснились, что в зависимости от природы реагентов КХ и V, а также растворителя реакции типа (6.18) могут протекать в одну стадию, как синхронный бимолекулярный процесс по механизму 8к2 (2 — означает бимолекулярный элементарный акт), и в две стадии — через мало устойчивый и чрезвычайно реакционноспособный интермедиат — карбоний-катион (карбкатион) по механизму 8 1 (1 — означает мономолекулярный элементарный акт лимитирующей стадии реакции). [c.204]

Уравнение скорости соответствует бимолекулярной элементарной реакции. Однако может быть также такая последовательность [c.157]

Понятие порядок реакции не следует отождествлять с молеку-лярностью реакции. Под молекулярностью реакции понимают число молекул, участвующих в элементарном акте реакции. Порядок реакции не учитывает молекулы растворителя, так как они находятся в большом избытке, но в элементарном акте они могут участвовать. Все-таки очень часто молекулярность реакций (мо-номолекулярные реакции, бимолекулярные реакции) совпадает с порядком реакции (реакции первого и второго порядка). [c.64]

Наиболее простым является механизм реакции, которая протекает в одну стадию. Химические реакции, протекающие в одну стадию, т. е. осуществляющиеся путем прямого перехода реагирующих частиц в продукты реакции, называются элементарными реакциями. Каждая элементарная реакция складывается из большого числа одинаковых повторяющихся превращений исходных частиц — элементарных актов химического превращения. Реакции, в элементарном акте которых участвуют одна, две или три частицы, называются соответственно мономолекулярными, бимолекулярными и тримолекулярными. Реакции более высокой молекулярности практически не встречаются. [c.66]

Для бимолекулярных реакций скорость элементарной химической реакции определяется выражением [c.143]

В этой главе мы будем иметь дело главным образом с простыми бимолекулярными реакциями или с бимолекулярными реакциями, являющимися элементарными стадиями сложной химической реакции. [c.197]

Реакции в тримолекулярном нециклическом комплексе. К этого рода реакциям относятся, в частности, рассмотренные выше реакции окиси азота. Так как эти реакции являются реакциями третьего порядка, то это означает, что активированный комплекс в данном случае состоит из трех молекул. Поскольку при этом в результате потери шести вращательных степеней свободы происходит значительное понижение энтропии системы, такого рода реакции в общем случае должны протекать медленнее, чем бимолекулярные элементарные реакции, имеющие ту же энергию актива-ции. Как уже отмечалось (стр. 180), эта причина в основном н обусловливает малое значение предэкспоненциального множителя в выражении константы скорости. [c.276]

Решение вопроса относительно того, считать ли какую-либо реакцию сложной или простой, представляет известную трудность, и в прошлом в этом отношении было допущено много ошибок. Если скорость реакции изменяется с изменением концентрации реагентов в соответствии с законами простых реакций первого или второго порядка, напрашивается вывод, что рассматриваемая реакция является элементарной, мономолекулярной или бимолекулярной. В действительности это может наблюдаться, но существует множество примеров, указывающих на нецелесообразность поспешных заключений без дополнительной аргументации. Как видно из следующей главы, некоторые реакции, такие, как термическое разложение многих органических соединений, подчиняются простым кинетическим законам в ограниченных пределах температур и давлений. Но в широком интервале температур и давлений порядки этих реакций меняются, что позволяет сделать вывод о существовании определенных осложнений. [c.101]

Если бимолекулярную элементарную реакцию атома с молекулярной добавкой R записать в виде [c.354]

Однако нас в данный момент будет интересовать лишь случай, когда все простые реакции сложной системы являются элементарными. Более того, ограничим себя рассмотрением только моно-и бимолекулярных элементарных реакций, которые в общем случае будем считать обратимыми. [c.36]

Реакция (13) является также примером несовпадения порядка и молекулярности реакции в элементарном акте здесь участвуют две молекулы (бимолекулярная реакция), но так как имеется больщой избыток воды и концентрация ее практически постоянна, для скорости указанной реакции справедливо уравнение первого порядка [c.18]

Но сфера действия физических факторов не исчерпывается гетерогенными и гетерофазными системами. В макромолекуляр-ной химии хорошо известна элементарная реакция, которая даже на ранних стадиях гомогенной жидкофазной полимеризации контролируется физическими факторами и исключительно сильно подвержена влиянию физических характеристик реакционной среды и образующихся макромолекул. Это реакция бимолекулярной гибели макрорадикалов. Исследования Бенсона и Норта [3, 4], последние публикации Шульца [5] можно привести в качестве убедительных свидетельств. [c.57]

Как видим, вопрос о том, протекает ли реакция непосредственно по стехиометрическому уравнению или же по цепному механизму, рещается просто. Однако такое простое рещение возможно лишь в тех случаях, когда цепь состоит из бимолекулярных элементарных стадий, являющихся реакциями замещения радикалов молекулами. Предэкспоненциальные множители констант скоростей этих реакций мало различаются. 3-иных случаях следует принимать во внимание и стерические сопротивления. В большой степени это относится к реакция, присоединения атомов или радикалов по месту двойной связи. Наиболее медленно идущей реакцией может оказаться реакция присоединения по месту двойной связи не вследствие высокой энергии активации, а вследствие малого стерического коэффи-циента. [c.286]

Реакции, в элементарном событии которых участвует одна частица, называются мономолекулярными, две частицы — бимолекулярными, три — тримолекулярными. В следующем параграфе будет введено представление об элементарных событиях коллективных реакций, в ходе которых происходит одновременный прямой переход в продукты реакции нескольких или даже многих частиц. [c.21]

Прямая элементарная реакция мономолекулярная, обратная элементарная реакция бимолекулярная [c.195]

Прямая и обратная элементарные реакции бимолекулярные [c.195]

По-видимому, в гетерогенных условиях константы скоростей всех элементарных реакций будут уменьшаться, но в тер вую очередь это коснется реакции бимолекулярного обрыва. Взаимодействие окклюдированных радикалов друг с другом будет происходить только в том случае, если они окажутся на поверхности полимерных частиц., В результате заметного снижения скорости О бры-ва цепи общая скорость полимеризации. и молекулярная масса возрастают с увеличением конверсии. При более детальном рас- [c.188]

Прежде чем перейти к описанию экспериментального метода определения порядка реакции, следует остановиться на различиях между молекулярностью, порядком и стехиометрическими коэффициентами реакции. Несмотря на четкое разграничение этих понятий, в специальной литературе встречается довольно много случаев неправильного употребления терминов, что приводит к путанице. Например, к сложным реакциям применяют термин молекулярность (бимолекулярная реакция вместо реакции второго порядка и т. д.). Ранее отмечалось, что молекулярность указывает число молекул, вступающих в реакцию в элементарном акте. Она может численно совпадать с порядком реакции для элементарных реакций, но не всегда. [c.15]

Химическая реакция на элементарном уровне представляет собой простейший пример столкновения и обмена энергией двух или трех компонентов. Столкновение одновременно четырех и более частиц является событием настолько маловероятным, что в тех случаях, когда для осуществления сложного процесса необходимо столкновение более чем трех частиц, реакция с гораздо большей вероятностью проходит не в одну стадию, а через ряд элементарных стадий, на каждой из которых взаимодействует не более трех частиц. В соответствии с этим реакция, в которой принимает участие одна частица, называется моно-молекулярпой, если две частицы, то — бимолекулярной, три — тримолекулярной. [c.15]

Бимолекулярные элементарные акты. В элементарном акте участвуют две молекулы. Здесь следует отметить две группы реакций реакции присоединения типа А 4- ААз, А + В-> АВ, например Н + ННа, СаН -Ь На- СаНв, и реакции замещения АВ -f ОЕ АО + ВЕ, например [c.557]

Реакции, в элементарном акте которых участвуют одна, две или три частицы, называются соответственно мономомкулярными, бимолекулярными и тримолекулярными. На практике приходится иметь дело только с этими тремя типами гомогенных элементарных реакций. Реакции, в которых принимает участие более трех частиц, [c.55]

Реакции второго порядка. Рассмотрим процесс, подчиняющийся кинетическому уравнению гю = ЬцС . Это может быть любая реакция, скорость которой пропорциональна квадрату концентрации одного компонента или произведению концентрации двух компонентов, взятых в равных количествах и расходующихся в ходе процесса. Таковы бимолекулярные элементарные реакции и реакции псевдовторого порядка. [c.159]

Часто различают молекулярность и порядок реакции. Моле-кулярность — это число молекул (частиц), принимающих участие в элементарном акте химического взаимодействия. Если превращение испытывает одна молекула, то это мономолекулярная реакция,. две — бимолекулярная, три — тримолекулярная. Порядок и молекулярность совпадают только для элементарных реакций. В случае сложных реакций различные элементарные стадии накладываются друг на друга, давая сложную концентрационную зависимость скорости. [c.204]

Основные понатви К. х. Любая хим р-ция представляет собой совокупность элементарных актов хим превращения Каждый такой акт есть превращение одной или неск находящихся в контакте или взаимодействии частиц реагентов в частицы продуктов Простые р-ции состоят из однотипных элементарных актов В зависимости от числа частиц, принимающих участие в р-ции, они делятся на мономолекулярные реакции, бимолекулярные реакции и тримолекулярные реакции Р-ции, при протекании к-рых осуществляются разнотипные элементарные акты, наз сложными реакииями К ним относятся обратимые, параллельные, последовательные и др многостадийные р-ции, цепные реакции, сопряженные реакции и др За развитием хим р-ций следят по изменению концентраций реагирующих в в и (или) прод>к-тов, опытные данные представляют графически в виде кинетич кривых концентрация время / (см Кинетическое уравнение) Путем дифференцирования кинетич кривой для реагента А по т>чают скорость изменения его концентрации Сд = — [А]/Л Скорость р ции, согласно действующих масс закону, прямо пропорциональна произведению концентра- [c.381]

Молекулярностпь элементарной реакции (т. е. реакции, протекающей в одну стадию) определяется числом частиц, вступающих во взаимодействие. В элементарной реакции может участвовать один ион (молекула) реагента или более (две или три частицы). В зависимости от этого реакцию называют мономолекулярной, бимолекулярной или тримолекулярной, при этом скорость реакции зависит от стехиометрии. Более всего в природе распространены бимолекулярные элементарные стадии, так как столкновения даух одинаковых или различных частиц происходят с большой вероятностью. Напротив, тримо-лекупярные реакции встречаются гораздо реже, так как одновременные столкновения трех частиц сравнительно маловероятны, а элементарные стадии более высокого порядка вообще на сегодняшний день не известны. Многие реакции являются результатом последовательных элементарных стадий с низкой мо-лекулярностью. [c.321]

Рассмотренные выше схемы объясняют закономерности окисления водорода при низких температурах. Концентрации компонентов НО2, Н2О2 и Оз при достаточно высоких температурах, превышающих 1500 К, обычно пренебрежимо малы. Поэтому в первичной реакционной зоне любого реального (высокотемпературного) пламени, содержащего Нг и О2, нужно рассматривать, по всей вероятности, только Нг, О2, Н2О, 0Н, Н и О. Для этих шести компонентов можно записать только следующие бимолекулярные элементарные реакции [3, с. 305] [c.203]

Бимолекулярные реакции представляют собой наиболее распростра- 1енный класс химических реакций. Прежде всего бимолекулярной является всякая простая реакция между двумя веществами, протекающая в один элементаршлй акт. Примером таких реакций могут служить реакции Нг -Ь Лг = 2НЛ и НОг + СО = N0 + СОг, как и обратные им реакции 2Ш = Нг -f Лг и N0 + СОг = N02 + СО. Что касается сложных химических реакций, то элементарные процессы, из которых слагается механизм этих реакций, в подавляющем большинстве случаев также представляют собой бимолекулярные процессы. Наконец, бимолекулярные процессы входят в качестве основных элементарных стадий в механизм моно-и трнмолекуля )ных реакций (см. гл. V). [c.196]

Тем не менее такое согласование ни в какой мере не может служить окончательным доказательством предложенной схемы реакций. В истории кинетики имеется немало примеров, когда некоторые реакции сначала удалось объяснить определенной схемой, в дальнейшем опровергнутой. К сожалению, теории элементарных реакций (бимолекулярных, псевдомономолекулярных, тримолеку-лярных) в настоящее время лишь слабо аргументируются, казалось бы, простыми процессами, на которых они были построены, а базируются на элементарных актах сложных превращений, например на рекомбинации атомов, радикальных реакциях и т. д. [c.94]

Напомним, что величины V, (стехиометрические коэффициенты) показывают, сколько молекул данного сорта вступает одновременно в реакцию в элементарном акте. Вполне очевидно, что могут быть лишь положительными и целыми числами. Если химическое превращение совершается вследствие перераспределения связей в одной молекуле, то соответствующую реакцию называют мономоле-кулярной если реакция происходит в результате встречи двух молекул, то это бимолекулярный процесс, и т. д. Таким образом, мо-JWкyляpнo m.ь элементарной реакции (V) характеризует общее число [c.18]

Прекрасное совпадение рассчитанных и экспериментально найденных величин свидетельствует о том что каждый элементарный акт реакции бимолекулярного влектрофиль- [c.190]

Таким образом, при попытке > ета неравновесных эффектов возникает необходимость характеризовать элементарную реакцию рядом микроскопических параметров, которые сами не зависят от функции распределения и входят в уравнения, определяющие функцию распределения. Таковыми являются сечения неунругих дюлекулярных столкновений, характеризующие эффективность обмена энергией, сечения реакций, описывающие бимолекулярные элементарные процессы, и микроскопические константы скорости мономолекулярных превращений. Теоретическое и экспериментальное определение параметров этих процессов в настоящее время является быстро развивающимся направлением химической физики. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология