Мультиплет и компонент мультиплета

Расстояние между компонентами дублета для атомов щелочных металлов сильно возрастает с величиной заряда ядра. То же справедливо и для компонентов мультиплета всех атомов. [c.42]

Между ядерными спинами в молекулах существует взаимодействие, которое приводит к расщеплению, т. е. мультиплетности сигналов ЯМР. Химический сдвиг сигнала, представляющего мультиплет, определяется по центру мультиплета. Число компонент мультиплетов зависит от количества взаимодействующих неэквивалентных ядер. [c.22]

Вообще, при наличии п эквивалентных ядер со спином I, взаимодействующих с электронным спином, мультиплетность сигнала ЭПР равна (2и/+1). Отношение интенсивностей компонент мультиплета такое же, как отношение коэффициентов биноминального разложения (л -Ь ]) (см. треугольник Паскаля, табл. 1.5), когда п>1, а при п=1 компоненты мультиплета имеют одинаковую интенсивность. На рис. П1.6 показан спектр ЭПР анион-радикала бензола, представляющий септет с константой а=3,75-10 Т и соотношением интенсивности компонент 1 6 15 20 15 6 1, здесь электрон делокализован по бензольному кольцу и одинаково взаимодействует со всеми шестью протонами. На рис. П1.7 схематически показана сверхтонкая структура спектра ЭПР для системы, содержащей один неспаренный электрон, который взаимодействует с двумя ядрами одно со спином /= /2, а другое со спином /= /2. Спектр представляет квартет дублетов с одинаковой интенсивностью всех линий. В общем случае при взаимодействии электрона с несколькими наборами эквивалентных ядер число линий в спектре ЭПР будет равно произведению [c.61]

Как соотносятся интегральные интенсивности сигналов ЯМР для групп ядер одного и того же изотопа и интенсивности компонентов мультиплетов [c.85]

Сигналы в спектре ЯМР усложнены вследствие спин-спинового взаимодействия ядер с протонами. При этом из-зз больших значений констант Усн, как правило, наблюдается пере-, крывание компонент мультиплетов различных ядер С, что затрудняет расшифровку спектра. Спин-спиновое взаимодействие 1 С— С в спектре не наблюдается, поскольку в природных образцах очень мала вероятность нахождения в молекуле двух соседних атомов С. На рис. 5.1 представлен спектр ЯМР 1 С, в котором проявляется спин-спиновое взаимодействие углеродных атомов с протонами. В принципе этот спектр позволяет получить всю возможную информацию об углеродных атомах химический сдвиг, мультиплетность сигналов, константы спин-спинового взаимодействия, относительную интенсивность сигналов. Однако из-за сложности спектральной кривой сделать это не всегда возможно. [c.136]

Расстояния между компонентами мультиплета увеличиваются в ряду РЗЭ. В спектрах наблюдаются переходы между уровнями, характеризующимися квантовым числом /. [c.226]

Внешнее поле приводит к возмущению атомных /-уровней, т. е. к их расщеплению. Величина расщепления (10—10 см ) во много раз меньше, чем расстояния между термами и компонентами мультиплета (порядка 10 см ). Поэтому в спектрах комплексных соединений в УФ-области и видимой области проявляются перехо- [c.236]

Энергии компонентов мультиплета выражаются формулой [c.91]

X. п. иногда наз. также след, положение (- второе X. н,>) если вырожденная орбиталь заполнена менее чем наполовину, энергия компонентов мультиплета возрастает с увеличением полного момента ] = Ь + 5 (нормальный мультиплет), если более чем наполовину — энергия компонентов уменьшается (обращенный мультиплет). [c.671]

Пусть 0 - угол, определяемый условием 9 = л УД. Проанализировав прецессию компонент мультиплетов групп СН, Hj и Hj во время [c.203]

Исключительно важным фактором в этом случае является противофазная природа компонент мультиплета. Еслн лииии с противоположной фазой находятся одна от другой приблизительно на расстоянии их ширины нлн несколько ближе, то будет наблюдаться их взаимное [c.300]

Для группы ХУз сигнал X представляет собой триплет (рис. 10.2). Еслн мы совместим опорную частоту с центром триплета, то в таком случае одиа линия остается в покое вдоль осн +у, тогда как крайние компоненты мультиплета поворачиваются в противоположных направлениях на угол 7. Поскольку они двигаются вдвое быстрее, чем дублетные компоненты, в момент действия я-нмпульса онн совместятся друг с другом и направлением оси у л возвратятся в исходное состояние вдоль осн +у к началу регистрации. Таким образом, полученный развязанный сигнал имеет фазу, противоположную той, которая была получена для группы ХУ. Следовательно, эксперимент позволяет различать число протонов, присоединенных к ядру X, и в этом смысле [c.369]

Наиболее интересная информация заключена в J-спектре по координате Vi. Хорошо бы иметь возможность, как н в гетероядерном эксперименте, в сечениях параллельно v, обнаружить все компоненты мультиплета. К сожалению, нз-за поворота на 45 мы в действительности находим, что они содержат только одиночные линии. Каждый столбец, несущий сигнал по Vj, содержит одну компоненту мультиплета. Другой недостаток гомоядерного J-спектра обнаруживается, если представить себе его проекцию на координату Vj параллельно Vj, т.е, просуммировав столбцы массива данных. В гетероядерном экспери- [c.386]

Для двухатомных молекул, как и для атомов, удается использовать классификацию электронных состояний, основанную на квантовых числах. Электронные состояния молекул, обладающие квантовым числом полного орбитального момента Д = 0, 1, 2,. .. обозначают соотв. греческими буквами S, П, Л,. .., указывая мультиплетность состояния индексом слева вверху, а сумму квантовых чисел (Л -t--I-S)-компоненту мультиплета-справа внизу (S-квантовое число проекции электронного спина на ось молекулы). [c.408]

Константа спин-спинового взаимодействия (7) выражается в герцах и определяется расстоянием между компонентами мультиплетов спектров первого порядка. В спектрах высших порядков определение констант спин-спинового взаимодействия в ряде случаев затруднено и требует привлечения специальных расчетов с использованием ЭВМ. Значения констант спин-спинового взаимодействия зависят в основном от электроотрицательности заместителей и взаимного пространственного расположения групп взаимодействующих ядер, в частности от числа химических связей, отделяющих эти ядра, и от углов между химическими связями. Для большинства органических веществ константы протон-протонного спин-спинового взаимодействия имеют значения от О до 16 Гц. [c.52]

О = /, + 5. Квантовое число полного момента й = Л + Мз. При данном Л возможны 25 -Ь 1 значений О в соответствии с 25 + 1 ориентаций вектора 5 относительно вектора L Поэтому каждый терм с данным Л расщеплен на 25 + + 1 близлежащих подуровней энергии, так называемых компонентов мультиплета. Число 25 + I называют мультиплетностью терма . [c.75]

Наконец, немаловажной характеристикой является мультиплетность сигналов ЯКР, которая обусловлена тем, что химически эквивалентные атомы могут находиться в кристаллографически неэквивалентных позициях При этом возникают различия кристаллического поля в местах резонирующих квадрупольных ядер, приводящие к кристаллическим сдвигам частот ЯКР. Число компонент мультиплетов т зависит от числа сортов кристаллографически неэквивалентных мояекул в элементарной ячейке N и числа наборов [c.97]

В полном согласии с выбранной структурой находится и наблюдаемая мультиплетность сигналов алифатических протонов в спектре ПМР. Действительно, эти протоны составляют спиновую систему АдМХ. Отсюда протонам метильной группы (Ад) соответствуют четыре линии (дублет дублетов), определяющие две константы спин-спинового взаимодействия Jam. = = 6 Гц, Jax = 3 Гц. Сигнал при б 5,4 м. д. выглядит как симметричный квинтет с расстоянием между компонентами мультиплета, равным 6 Гц. Этот сигнал отвечает олефиново- [c.230]

Спектры атомов н ионов -элеменгов пятого и шестого периодов похожи на спектры соответствующих элементов четвертого периода. Отличием является увеличение мультпилетно1о расщепления, обусловленногосиин-орбитальным взаимодействием, вследствие приближения к типу /—/-свя.чи при увеличении порядкового номера элеме[1та. Ширина полос при )Том возрастает вследствие увеличения расстояний между компонентами мультиплета, может наблюдаться разрепгение компонентов мультиплета и переходы между ними. В постом периоде наблюдаются переходы между термами, возникающими в результате /-/-взаимодействия. [c.223]

Схема термов для / конфигураций трехзарядных /-элементов приведена в табл. 6.5. На рис. 6.14 приведено расщепление наиболее глубоких (основных) термов лантанидов, для которых сохраняется связь L—5, но расстояние между компонентами мультиплета становится такого же порядка, как между термами. Для более высоких энергетических уровней система термов нарушается. [c.224]

В результате спин-орбитального взаимодействия терм с данным Ьк с данным 5 является мультиплетным, т. е. разделяется на 254-1 близлежащих уровней, называемых компонентами мультиплета и отличающихся значением квантового числа /. Число 25-1-1 называют мультиплетностью терма. Терм называется синглетным, дублетным, триплет-ным, квартетным, квинтетным и т. д. при мультиплетности, равной соответственно 1, 2, 3, 4, 5 и т. д. Во внешнем магнитном поле наблюдается пространственное квантование вектора 7, его проекция на направление поля равна [c.53]

Определить число и порядок следования по энергии компонент мультиплета, отличающихся значением 2 — квантовым числом проекции вектора спина S на межъядерную ось, для А состояния двухатомной молекулы при 5=1 и постоянной муль-типлетного расщепления Л>0 и Л<0. [c.25]

Значение Й часто указывается в виде индекса, сопровождающего символ терма. Таким образом, имеем состояния П / , Пз/,, состояния По, Пь П2 и состояния Пад, Отметим, что состояние расщепляется на четыре компоненты в отличие от состоя 1ия атома, которое расщепляется только на три компоненты. В первом приближении (все еще рассматривается случай, когда вращение отсутствует) энергия компонент мультиплета может быть представлена в виде простого соотношения [c.47]

В случае связи а по Гунду предполагается сильное спин-орби-тальное взаимодействие и слабое взаимодействие вращения ядер с электронным движением. Здесь даже для вращающейся молекулы квантовое число Й остается хорошим квантовым числом. На рис. 20 приведена векторная диаграмма моментов для этого случая. Молекула представляет собой симметричный волчок с вектором момента Q вместо Л в направлении оси. волчка. Как следствие, в уравнении (44) нужно заменить А на й и отметить, что первым вращательным уровнем для данной компоненты мультиплета является уровень с У = Й. На рис. 21 в качестве примера приведены бращательные уровни состояний и М. В первом приближении два и три ряда вращательных уровней в двух электронных состояниях аналогичны, за исключением смещения, которое описывается уравнением (49), и различного числа отсутствующих уровней в нижней части диаграммы. [c.47]

Следовательно, функции Ф, и ф - собственные для 5 с собственным значением S(S + 1) = 1 (1 + 1) = 2. Функции же ф и Фз таковыми не являются, однако их линейные комбинации (ф + Ф3) и (ф - Фз) - собственные для S собственными значениями 1-(1 + 1) и 0 (0 + 1) соответственно. В итоге получаются 3 функции, относящиеся к собственному значению со спиновым квантовым числом 5 = 1 и различающиеся проекциями на ось z +1, О и -1, а также одна функция, относящаяся к собственному значению со спиновым квантовым числом 5 = 0. Число, указывающее количество различных спиновых функций при данном S и равное 2S +1, носит название мультиплетности состояния компоненты мультиплета отличаются друг от друга проекциями на некоторую ось, например, осьг. В рассмотренном примере функции а(1)а(2), а(1)Р(2) + Р(1)а(2) и Р(1)Р(2) суть компоненты триплета, а а(1)Р(2) - Р(1)а(2) - синг-летная функция. Для одного электрона возможны две функции а(1) и Р(1), относящиеся к одному и тому же собственному значению с S = 1/2, так что эти две функции - компоненты дублета. [c.137]

INEPT с рефжуснровкой. Спектры последовательности INEPT ие могут быть получены с применением развязки от протонов, поскольку компоненты мультиплетов имеют противоположные фазы. Одиако этот недостаток легко преодолеть с помощью небольшой задержки Л перед выборкой данных. Правильный выбор длительности Л позволяет компонентам спиновых мультиплетов снова стать синфазными, иапример [c.196]

Ясно, что этот эксперимент может также приводить к переносу поляризации, но степень переноса будет зависеть от специфического расположения векторов намагниченности, относящихся к компонентам мультиплета, во время второго импульса. Оно в свою очередь зависит от резонансных частот сигналов S и длительности ij. Таким образом, мы имеем основу для двумерного эксперимента амплитуда сигнала I, детектируемая в течение времени ij, будет модулироваться как функция на резонансных частотах спинов S. Приведенная выше схема составляет фундамент гетероядерной корреляционной спектроскопии. Другой путь рассмотрения этой последовательности состоит в сравнении с OSY. Единственная разница заключается в том, что перенос когерентности после второго импульса распространен на другое ядро с помощью одновременного импульса на частоте этого ядра. Таким образом, видно, что все эксперименты в гл. 6, 8 (исключая NOESY) и 9 основаны на одном и том же явлении переносе когерентности между взаимодействующими спинами, который проще всего можно понять в контексте SPI. [c.349]

Практические трудности прн реализации последней последовательности возникают в связи с необходимостью осуществлять широкополосную развязку от ядра X, что трудно или даже невозможно на современных спектрометрах. К счастью, поскольку изменяется дискретными шагами, вместо развязки можно просто воздействовать одиночным я-нмпульсом на ядро 1 в центре. Как и в гипотетической схеме широкополосной развязки, описанной в гл. 7 (разд. 7.4), при этом направленна прецессии компонент мультиплета меняется на противоположное, а поэтому спин-спииовое взаимодействие исчезает к концу fj. Для достижения развязки достаточно только одного импульса, поэтому не происходит накопления ошибок, что препятствует применению тако- [c.352]

Эстафетный Н—Н—С-эксперимент может быть построен на основе HS [9], как показано на рнс. 9.12. Первый шаг-удалить импульс по углероду в конце периода ty, ограничивая таким способом перенос намагниченности к протонам. Для того чтобы сделать возможной передачу к углероду намагниченности, перенесенной между протонами, необходимо выждать, чтобы приняли одинаковую фазу те компоненты мультиплета, которые обусловлены гомоядерным взаимодействием и в даиный момент находятся в противофазе. Это происходит в течение периода т , в котором создается спиновое эхо для исключения влияния химических сдвигов (рнс. 9.12, последовательность Б). Теперь мы возвращаемся в состояние, подобное HS , и, как обычно, должны выждать время Aj для того, чтобы компоненты мультиплета, обусловленные гетероядерным взаимодействием, стали противофазными перед тем, как завершить перенос намагниченности с помощью импульсов по протонам и углероду. Задержка Aj выполняет ту же функцию, что и в последовательности HS . Последняя модификация состоит в том, чтобы поместить протонные и углфодные ir-нмпульсы в центры задержек Aj и А . Это необходимо, как и раньше, для фазочувствнтельных спектров. [c.363]

Интересно, что тот же самый эксперимент можно провести без применения импульса по ядру V, Достаточно только включить на некоторое время декаплер, как показано на рис. 10.3. Так как развязка, по существу, замораживает компоненты мультиплета, где бы они ни находились во вращающейся системе координат в момент ее включения, то, установив т = 1/7 и включив декаплер одновременно с я-импульсом по X, мы получим желаемый результат. Тот же эффект достигается выключением декаплера в течеиие первой части эха, включением его во время второго интервала тив период регистрации. Описанные два эксперимеита одинаковы только тогда, когда нужны развязанные сигналы, Если развязка не используется во время регистрации, то первый эксперимент приводит к экзотическим результатам [1]. [c.370]

Основным неблагоприятным фактором для получения высокораз-решенных гетероядерных констант с помощью 7-спектра является относительно большая ширина спектра, которая определяется наличием больших по величине прямых констант. Еслн вас в этой ситуации в первую очередь интересует тонкая мультиплетная структура, обусловленная дальними константами (т.е. константами через две и три связи в спектре ), то для этого случая предложен хороший альтернативный подход [15]. Замена тг-импульса в центре периода билинейным оператором поворота , уже рассмотренным в гл. 9 (разд. 9.3.1), устраняет У-модуляшоо, вызванную большими прямыми константами за счет рефокусировки соответствующих компонент мультиплетов, Малые константы прн этом не подвергаются воздействию и поэтому модулируют сигнал как функцию /,. Эта процедура понижает требуемый диапазон спектра до ширины мультиплета, обусловленной дальними константами, и делает возможной тонкую оцифровку по координате. [c.379]

Более глубокий анализ обнаруживает другие нежелательные аспекты нспользования неидеальных л-импульсов. В гетероядерном эксперименте с импульсом по протонам несовершенство этого импульса также вызывает появление в спектре дополнительных 1шков между истинньп и компонентами мультиплета [8]. В гомоядерном J-спектре (см. следующий раздел) существует даже больше оснований для беспокойства. Предположим, что it-импульс был слишком длинным. Тогда мы можем мысленно выделить в эксперименте ту его часть, которая соответствует [c.382]

Для оболочки, заполненной менее, чем наполовину, т.е. 1 , q<2l+i, величина А>о в (15.3). При этом АЕ раствт с ростом J. Такой порядок компонент в мультштлете называется нормальным. Если число электронов в оболочке q>2l+i, А<о и компоненты мультиплета расположены в обратном порядке. При g=2l+i в I порядке расщепление равно нулю и Ле приходится вычислять в следующем порядке теории ВО314УШ0НИЙ. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология