Спектры поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях и спектры флуоресценции

Как и следует ожидать из данных ультрафиолетовой поглотительной спектроскопии (см. выше), парафины и нафтены в основном лишь слабо флуоресцируют. Ароматические соединения, начиная от бензола, обладают слегка видимой флуоресценцией (полосы поглощения видны в коротких длинах волн обыкновенного ультрафиолета), но флуоресценция увеличивается по мере усложнения структуры кольца, полосы поглощения близки к видимой области или в самой видимой области [202]. Использование флуоресцирующего спектра при решении аналитических проблем было ограничено, хотя некоторые ароматические соединения, находящиеся в более тяжелых нефтяных фракциях, дают характерные картины [203—204]. Но так как флуоресценция очень чувствительна к следам инородных веществ [205 ], то другой метод, ультрафиолетовая спектроскопия поглощения, должен быть использован в качестве дополнения к этим анализам. [c.190]

II.A. РАСТВОРИТЕЛИ ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ СПЕКТРОВ ПОГЛОЩЕНИЯ В ВИДИМОЙ И УЛЬТРАФИОЛЕТОВОЙ ОБЛАСТЯХ И СПЕКТРОВ ФЛУОРЕСЦЕНЦИИ [c.183]

Наиболее часто флуоресценция состоит в поглощении энергии излучения с какой-либо длиной волны и испускания энергии излучения с другой, обычно большей длиной волны. Разница между поглощенной энергией и энергией излучения обычно рассеивается в виде тепла. Если испускание энергии длится дольше 10 сек после прекращения облучения, то такое явление называют фосфоресценцией, а не флуоресценцией [54, 81, 90, 92]. Излучение, испускаемое флуоресцирующими или фосфоресцирующими полимерами, обычно лежит в видимой области спектра и вызывается поглощением ультрафиолетовых лучей. Полимеры при действии ультрафиолетового излучения ведут себя неодинаково. Объяснение этих различий становится затруднительным для веществ, содержащих наполнители, ускорители, стабилизаторы, пластификаторы или примеси. [c.284]

I. Оптические отбеливатели. После нескольких циклов стирка — эксплуатация многие белые изделия желтеют или сереют. Для борьбы с этим явлением в состав стиральных средств обычно включают оптические отбеливатели. Действие оптических отбеливателей заключается в том, что они поглощают ультрафиолетовый свет (при 360 нм) и вновь испускают поглощенную энергию путем флуоресценции в синей части видимого спектра (при 430—440 нм). Возникающее при этом посинение изделия компенсирует пожелтение и делает изделие визуально более белым, причем, поскольку поглощение света происходит за пределами видимой области спектра, а излучение — внутри нее, то цвет изделия становится ярче. Из сказанного следует, что оптический отбеливатель должен поглощать преимущественно в ультрафиолетовой области [c.543]

На рис. 18 показано, что поглощение в видимой части спектра значительно больше, чем в ультрафиолетовой области при 366 нм. Поэтому при облучении источником со сплошным спектром испускания в области около Я, акс количество поглощенной веществом световой энергии и, следовательно (при прочих равных условиях), яркость флуоресценции многократно повышается (например, для родамина С — в 10— [c.279]

Допустим, что кн и К" имеют характеристичные спектры поглощения в видимой или ближней ультрафиолетовой области и испускают характеристичные полосы флуоресценции, каждая из которых расположена непосредственно с длинноволновой стороны соответствующего спектра поглощения. В сильнощелочном растворе будет присутствовать только К" и в результате возбуждения появится только флуоресценция, обусловленная переходом [c.312]

Согласно основному положению фотохимии, излучение, соответствующее определенному диапазону длин волн, будет оказывать на вещество какое-либо действие лишь в том случае, если последнее способно поглощать в данной области спектра. Поглощенная веществом энергия может быть израсходована на инициирование фотохимических реакций (прямого фотолиза или сенсибилизированных процессов) или же превращена в излучения (флуоресценция, фосфоресценция) и тепловую энергию [33—35]. Весьма часто полимерные соединения обладают способностью к поглощению в тех же областях спектра, что и соответствующие им мономерные вещества. Для С—С-связи винилхлорида абсорбционный максимум лежит Б области —300 мц [36, 37]. У поливинилхлорида поглощение в ультрафиолетовой области спектра связано, по-видимому, с наличием в полимерных молекулах ненасыщенных структур [14]. [c.141]

Детектором, указывающим на разделение, в колоннах создателя хроматографии служило поглощение разделяемыми компонентами света в видимой области света, т. е. цвет компонента. В случае бесцветных соединений для их детектирования используют другие свойства и методы поглощение в ультрафиолетовом и инфракрасном свете, показатель преломления света, различные ионизационные, химические й электрохимические методы, масс-спектр, спектры флуоресценции, ядерный магнитный резонанс и до. [c.8]

Отбеливатели преобразуют ультрафиолетовые лучи в видимые (флуоресценция). Они поглощают свет в ультрафиолетовой области спектра (350—400 нм) и испускают большую часть поглощенного света в видимой области, с длиной волны преимущественно 430—490 нм, т. е. в виде лучей фиолетовых, синих и голубых (рис. 91). [c.450]

Материал этой части главы разбит по разделам возбуждение, приготовление образцов, измерения и разнообразные методические приемы. Вначале рассмотрены главным образом вопросы выбора источников света, интенсивности света и выделения выбранных спектральных интервалов при помощи фильтров и монохроматоров. Кроме возбуждения действием света, существует множество других методов возбуждения, включая возбуждение рентгеновскими лучами, гамма-лучами, электронами и другими быстрыми частицами. Однако в большинстве исследований по люминесценции для возбуждения используют видимый и ультрафиолетовый свет. Поглощение света значительно более селективно, чем другие методы, а так как последние с большей полнотой рассмотрены в ряде уже опубликованных работ, то мы ограничимся здесь только первым методом. Приготовление образцов включает очистку веществ, приготовление твердых стекол, низкотемпературную методику и выращивание монокристаллов. В следующем разделе описана аппаратура для регистрации флуоресценции и фосфоресценции, для измерения времени жизни и квантового выхода. Прингсгейм [17] в своей монографии Флуоресценция и фосфоресценция дает хорошее представление о методах эксперимента, применявшихся примерно до 1949 г. Исчерпывающий обзор по спектроскопии и спектрофотометрии в видимой и ультрафиолетовой области дан Вестом [33]. Более специфичные вопросы, связанные с определением флуоресценции и фосфоресценции, источниками света, приемниками, флуориметрами, приборами для регистрации спектров флуоресценции и фосфоресценции и для измерения времени жизни и квантового выхода рассмотрены Вотерспуном и Остером [35]. Исчерпывающая библиография, собранная Липсетом [36], содержит ссылки на работы, в которых рассматриваются вопросы методики исследования переноса энергии и сходных явлений. [c.81]

Переходы внутри молекул обычно не наблюдаются в виде эмиссионных спектров (за исключением явления флуоресценции), а проявляются в виде селективного поглощения радиации между электронными уровнями они лежат в ультрафиолетовой и видимой частях спектра. Переходы между вибрационными уровнями (внутри одного электронного уровня) лежат в близкой инфракрасной области (около [c.16]

Используются для исследования и фотографирования препаратов в широкой области длин воли (250—1200 нм), а также для получения спектров поглощения различных участков препаратов (с использованием микрофотометра или самопишущего потенциометра). Видимая или ультрафиолетовая флуоресценция может наблюдаться через опак-иллюминатор на хромоскопе (МУФ-2) с люминесцирующим экраном визуального тубуса. Преобразование инфракрасного изображения в видимое осуществляется с помощью электронно-оптического преобразователя ЭОП. [c.308]

Поскольку флуоресценции предшествуют безызлучательные потери энергии, частота ее ниже, чем V поглощенного при возбуждении молекулы излучения. Поэтому спектр флуоресценции смещен по сравнению со спектром поглощения в более длинноволновую область. Во многих случаях, если для возбуждения молекул применяют ультрафиолетовое излучение, флуоресценцию наблюдают в видимой области спектра. [c.35]

Широким полем приложения аналитических лазерных методов является исследование загрязнения воздуха. До настоящего времени разработано несколько таких методов. Молекулярные примеси идентифицируют либо по колебательно-вращатель-ным спектра.м поглощения [163], либо по индуцированной лазерным излучением флуоресценции в видимой или ультрафиолетовой области спектра [164]. В некоторых случаях для обнаружения использовали спектроскопию комбинационного рассеяния [165], хотя ее чувствительность ниже из-за низкой интенсивности сигнала комбинационного рассеяния. [c.286]

С участием р-оксикетонной группировки (а) идет комплексообразование с оксиантрахинонами, производными 5-оксифлавона. Впервые образование комплексов германия с оксиантрахинонамн обнаружил Н. С. Полуэктов [600]. Комплексообразование протекает в растворах с высокой концентрацией Н2504. Комплексы обладают способностью к флуоресценции после ультрафиолетового облучения с антраценовым синим — красно-розовое свечение, с хинализари-ном — ярко-желтое, заметное при обычном освещении [601]. Комплексы характеризуются и спектрами поглощения в видимой области. [c.202]

Фотометрическое определение неорганических веществ с помощью органических реагентов чаще всего основывается на реакциях, которые приводят к образованию продуктов, поглощающих (или испускающих) излучение с частотами, соответствующими электронным спектрам. Так, в спектрофотометрическом, колориметрическом или турбидиметрическом вариантах измеряется поглощение излучения в ультрафиолетовой и видимой областях спектра. Флуориметрические (фосфориметрические) методы основаны на измерениях флуоресценции или фосфоресценции. Нефело-метрические методы, опирающиеся на измерение интенсивности света, рассеиваемого коллоидными частицами, употребляются реже. [c.348]

Возвращение молекул из возбужденного состояния в исходное может происходить не за один раз, а через серию последовательных переходов на некоторых из них уменьшение энергии происходит путем выделения теплоты, а на других — фотона. Очевидно, что в этом случде энергия излученного фотона или меньше чем У поглощенного, т. е. Уаь > Ует и каЬ8 > Кт, ИЛИ вещество излучает фотоны в более длинноволновой части спектра, по сравнению с,теми фотонами, которые оно поглощает Это явление известно как флуоресценция или люминесценция. Обычно -поглошение света происходит в ультрафиолетовой области, а эмиссия наблюдается в видимой части спектра. [c.168]

Эффект комбинационного рассеяния (Раман-эффект) основан на испускании, а не на поглощении света. Принцип состоит в том, что прозрачная среда, освещаемая монохроматическим светом, обычно рассеивает свет с той же длиной волны, а также с большими и меньшими длинами волн, чем свет, падающий от источника. Разности частот между падающим и рассеянным светом связаны с колебательными и вращательными частотами в молекуле. Поскольку в качестве источника энергии применяется монохроматический свет, обычно наблюдаются линейчатые спектры, располагающиеся симметрично около центральной линии, соответствующей частоте возбуждающего источника. Линии, имеющие более низкие частоты, чем линия, идущая от источника, называются стоксовскими линии, имеющие более высокие частоты, — антистоксовскими. Разности частот, связанные с молекулярной структурой, не зависят от частоты применяемой возбуждающей линии, но интенсивность линий комбинационного рассеяния с увеличением длины возбуждающей волны очень быстро уменьшается. Поэтому в тех случаях, когда флуоресценция, ультрафиолетовое поглощение или фотохимические реакции отсутствуют, применяют ультрафиолетовые источники света, например линию ртути 2537А. Когда применение ультрафиолетового источника нецелесообразно, можно использовать голубую и фиолетовую линии в видимой области. [c.278]

Естественным расширением методов денситометрии и флуоримет-1ИИ является возможность записать спектры ультрафиолетового поглощения, ультрафиолетовой флуоресценции и поглощения в видимой области спектра разделенных вешеств непосредственно на слое. Преимущество такого метода заключается в том, что неразделенные вещества, например стереоизомеры, можно определить в присутствии i pyr друга, если их спектры существенно отличаются. Подходящие [c.175]

Спектр поглощения акридина расположен в ультрафиолетовой области, в отличие от спектра поглощения антрацена (400— 500 ммк), но достаточно близко к видимой, что делает эту молекулу способной к видимой флуоресценции. На стр. 37 упоминалось, что акридин, являясь слабым основанием, может ионизоваться в растворе, т. е. быть рН-индикатором, так как спектры излучения акридина и акридиния различны. [c.51]

Из правила зеркальной симметрии следует, что для получения эффекта флуоресценции молекулы органического вещества в интервале видимых длин волн не безразлично, в какой области частот данная молекула поглощает свет. В большинстве случаев необходимо, чтобы молекула имела спектр поглощения в ближней ультрафиолетовой области или в коротковолновой части видимого света. Ж- де Мент исследовал больше 3000 органических веществ, из которых нашел не больше 400 флуоресцирующих. Большинство из них имели спектры поглощения в области длин волн около 365 ммк. К такому же выводу пришли П. В. Данкворт и И. Айзен-бранд , которые считают, что данные об абсорбции света веществом являются лучшим руководством при выборе флуоресцирующих веществ . [c.43]

Вследствие высокого квантового выхода фотодетекторов в видимой и ультрафиолетовой областях спектра и стопроцентного квантового выхода флуоресценции для молекулярных газов при низких давлениях спектроскопия возбуждения несомненно является наиболее чувствительным методом измерения спектров поглощения. Чувствительност можно даже еще увеличить, если лазерную флуоресценцию сочетать с внутрирезонаторньш пО глощением, используя увеличение мощности излучения внутри лазерного резонатора. Другой способ повышения чувствительности— это установка образца внутри внешнего резонатора, согласованного с волновым фронтом внешнего пучка лазерного излучения и подстроенного к соответствующей частоте. Внутри этого резонатора поле излучения может на два порядка быть интенсивнее, чем снаружи. Метод измерения спектров поглощения с помощью спектров возбуждения нашел уже широкое [c.251]

Двухвалентный ион уранила 110 + может рассматриваться как промежуточный продукт гидролиза иона и +(и ++40Н —ки02++2НгО). Но этот промежуточный продукт имеет необычно широкий интервал устойчивости. Полосы поглощения и флуоресценции большинства солей уранила в твердом или растворенном состоянии в видимой и близкой ультрафиолетовой областях спектра принадлежат этому иону, поэтому общий вид этих полос почти одинаков, не считая небольших различий в расположении, ширине и интенсивности отдельных полос, вызванных влиянием электрических полей окружающих анионов (в кристаллах или ионных комплексах) или диполей воды (в кристаллогидратах или водных растворах). [c.7]

При проведении любых исследований по люминесценции очень важно правильно подобрать источник света. Следует учитывать, что только поглощенный свет может привести к люминесценции или химической реакции (закон Гротгуса —Дрепера), а поэтому источник света должен иметь сильное испускание в области сильных полос поглощения исследуемого соединения. К счастью, большинство рассматриваемых в этой главе органических соединений, особенно ароматического ряда, сильно поглощают в ультрафиолетовой области спектра. Некоторые из больших молекул, например красители, поглощают также в видимой области, но имеют еще более интенсивные полосы поглощения в ультрафиолетовой области. Вследствие этого линия испускания ртути 3650 А особенно удобна для исследований по флуоресценции и фосфоресценции. В разнообразных имеющихся в продаже лампах черного света используется стекло Вуда, черное стекло, содержащее 9% окиси никеля, которая почти полностью отрезает видимое излучение и свободно пропускает свет с длиной волны 3650 А. Для таких соединений, как бензол и нафталин, сильные полосы поглощения которых лежат ниже 3650 А, используются кварцевые лампы, пропускающие резонансную линию 2537 А. [c.81]

При поглощении кванта уже в первом максимуме, расположенном в видимой области (около 570 нм), молекуле гемина подводится энергия в 50 ккал./моль, которая полностью преобразуется во внутримолекулярные вибрации, как об этом свидетельствует отсутствие у гемина флуоресценции. Достаточно небольшой части этой энергии, чтобы вызвать отщепление СО [6]. Вибрационная энергия будет подводиться к связи гемин—СО с избытком нри поглощении квантов еще большей величины в максимумах ультрафиолетового спектра гемина. Этим объясняется необычное для фотохимических реакций распада постоянство квантового выхода, сохраняющего значение, равное единице, на широком протяжении спектра поглощения гемина, начиная от видимой области. Усиление выделения СО под действием света, поглощаемого гелшном, следует с этой точки зрения трактовать как своего рода внутренний разогрев молекулы, доставляющий на вибрацию связи гемин—СО требующуюся сравнительно небольшую энергию диссоциации. Как известно, расщепление валентной связи даже в сложных молекулах происходит не непосредственно при подведении электронной энергии возбуждения, а только в последующем процессе преобразования энергии возбуждения в движение ядер. [c.354]

Флуоресценция — это испускание молекулой света. Спектр флуоресценций соединения сдвинут в длинноволновую область по сравнению со спектром его поглощения этот сдвиг называется стоксовьш. Иногда вещество поглощает в ультрафиолетовой области, а испускает видимый свет. [c.159]