Спектрофотометрические методы в видимой и ультрафиолетовой областях спектра

В спектрофотометрических методах применяют спектрофотометры — приборы, позволяющие проводить анализ как окрашенных, так и бесцветных соединений по избирательному поглощению монохроматического излучения в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра. Природа полос поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях спектра связана с различными электронными переходами в [c.33]

В спектрофотометрических методах применяют сложные приборы - спектрофотометры, позволяющие проводить анализ как окрашенных, так и бесцветных соединений с помощью избирательного поглощения монохроматического света в видимой, ультрафиолетовой или ближней инфракрасной областях спектра. Поскольку спектр поглощения каждого вещества имеет вполне определенную форму, спектрофотометр может быть применен как для качественного, так и для количественного анализа. [c.184]

Методы спектрофотометрического анализа основаны на качественном и количественном изучении спектров поглощения различных веществ в инфракрасной области спектра (невидимые электромагнитные колебания с длиной волны от 0,76 до 500 мк), видимой (от 0,76 до 0,4 мк) и ультрафиолетовой (от 0,4 до 0,01 мк). Задача спектрофотометрического анализа — определение концентрации вещества путем измерения оптической плотности на определенном участке видимого или невидимого спектра в растворе исследуемого вещества. Например, при определении хрома исследуют оптическую плотность раствора хромата желтого цвета, поглощающего свет в сине-фиолетовой части видимого спектра. При проведении фотометрического анализа необходимо создать оптимальные физико-химические условия (избыток реактива, светопреломление растворителя, pH раствора, концентрацию, температуру). Фотометрический анализ применяют для определения соединений различных типов окрашенных анионов кислот, перманганата, гидратированных катионов меди (II), никеля (II), роданидных комплексов железа (III), кобальта (II), различных гетерополикислот фосфора, мышьяка, кремния, перекисных соединений титана, ванадия, молибдена, лаков различных металлов с органическими красителями и др. Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 25). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бутиловый, амиловый спирт), хлорпроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод) и др. Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — этиловым или изопропиловым эфиром. [c.568]

В книге изложены теоретические основы и практические приемы фотометрических методов анализа (спектрофотометрии, фотоколориметрии, колориметрии) описаны общие условия фотометрического определения веществ, аппаратура и методы измерения светопоглощения растворов в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. Приведены практические работы, иллюстрирующие применение фотометрических методов к анализу примесей и основных компонентов растворов и твердых веществ. Специальные главы руководства посвящены спектрофотометрическому определению состава и констант устойчивости окрашенных соединений, математической обработке экспериментальных данных и некоторым расчетам, встречающимся в практике фотометрического анализа. В приложении приведена библиография фотометрического определения различных элементов. Включено около 50 задач с ответами для самостоятельных расчетов. [c.2]

Существует несколько источников погрешностей в спектрофотометрии. Среди них и те, кото рые возникают вследствие отклонения от закона Бера (см. гл. 18), и другие, связанные с характеристиками оборудования для спектрофотометрических измерений в ультрафиолетовой н видимой областях спектра. Эти погрешности возникают за счет изменения мощности источника света, характеристик детектора, электрического шума, положения кюветы кроме того, всегда существует субъективная погрешность оператора, связанная с отсчетом показаний по шкале поглощения или пропускания. Хотя эти погрешности часто могут быть сведены к минимуму или ликвидированы при использовании метода калибровочного графика, суммарная погрешность от всех этих источников обычно составляет от 0,2 до 1%. Рассмотрим сначала погрешность отсчета по шкале прибора. [c.642]

Исследования поглощения видимого и ультрафиолетового света уже давно используются для получения информации о равновесии в растворе. Однако, так как оптическая плотность раствора зависит от специфического фактора интенсивности (коэффициента экстинкции), а также от концентрации каждой поглощающей формы, интерпретация измерений часто усложняется, если присутствует несколько комплексов. Метод непрерывных изменений (метод Жоба) и другие ненадежные методы, которые все еще часто применяются для вычисления констант устойчивости из спектрофотометрических данных, критически разобраны в разд. 2, Б гл. 3. Настоящая глава рассматривает главным образом более точные методы обработки измерений поглощения в видимой и ультрафиолетовой частях спектра. В этой главе также рассматривается использование позднее разработанных областей спектроскопии и близко с ними связанных поляриметрических и магнитооптических методов для изучения равновесия в растворе. [c.324]

В течение длительного времени для анализа и идентификации фракций, собранных при разделении на хроматографической колонке, использовались спектрофотометрический и колориметрический методы исследований. Поэтому в высокоэффективной хроматографии, о которой идет речь в данной книге, также часто используются непрерывный контроль элюентов в ультрафиолетовой или видимой области спектра. [c.219]

В спектрофотометрических методах применяют более сложные приборы — спектрофотометры, позволяющие проводить анализ как окрашенных, так и бесцветных соединений по избирательному поглощению монохроматического света в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра. Наиболее совершенные спектрофотометрические методы анализа характеризуются высокой точностью [погрешность определения 1—0,5% (отн.)]. Это, прежде всего, относится к дифференциальной спектрофотометрии и спектрофотометрическому титрованию,. применяющимся для определения веществ в широком интервале концентраций, особенно при больших содержаниях. При соответствующих условиях эти методы практически не уступают по точности классическим методам анализа и применяются при аттестации аналитических методик и стандартных образцов. [c.9]

Этих двух Примеров достаточно для того, чтобы показать, что метод кругового дихроизма свободен от многих недостатков спектроскопии в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях спектра и может заменить методы спектроскопии, когда обычные спектрофотометрические измерения затруднены структурными особенностями изучаемых соединений или наличием других хромофоров. [c.252]

В инфракрасной области, где, как указывалось, до последнего времени практиковались лишь спектрометрические работы, разработка спектрофотометрических методов лишь только начинается она находится еще в той начальной стадии, которая по отношению к видимым и ультрафиолетовым спектрам была разработана уже давно. Сюда относятся вопросы о рассеянном свете, а также о влиянии ширины щели на кривую поглощения [50]. Для инфракрасной области, где соотношение между шириной испытуемой полосы и шириной спектрального участка очень неблагоприятно, этот вопрос особенно важен. [c.17]

Спектрофотометрический метод всегда использует монохроматический свет, который может быть получен при применении специальных источников излучения (ртутные, водородные лампы, лампы накаливания) или спектрального прибора, который выделяет свет той или иной длины волны. Этот метод дает возможность проводить анализ в ультрафиолетовой, видимой и ближней инфракрасной областях спектра. [c.176]

При объяснении принципа устройства приборов для абсорбционного спектрального анализа следует напомнить учащимся, что различают колориметрический и спектрофотометрический методы анализа. В первом случае измеряют поглощение окрашенными растворами световых лучей широких участков видимого спектра или всего видимого спектра. Во втором случае измеряют поглощение монохроматического света и этот метод используется не только для видимой, но и для ультрафиолетовой и инфракрасной областей спектра. [c.204]

Присутствие в веществе примеси, не имеющей хромофоров в видимой и близкой ультрафиолетовой областях, проявляется в уменьшении коэффициентов экстинкции поглощающего вещества в исследуемом спектре. Тот же эффект возникает, если в молекуле имеется большая ПО объему и молекулярному весу группа атомов, не содержащая хромофоров и не влияющая на электронные свойства других хромофорных групп. На этом свойстве основано измерение молекулярного веса спектрофотометрическим методом. Молярный коэффициент экстинкции постоянен для молекул, содержащих хромофорную группу, в то время как удельный коэф- [c.168]

В спектрофотометрических методах применяют более сложные приборы — спектрофотометры, позволяющие проводить анализ как окрашенных, так и бесцветных соединений по избирательному поглощению монохроматического света в видимой ( 1 = 400-7-700 нм), ультрафиолетовой (Л = 200 4-400 нм) или ближней инфракрасной (Я = 700- -1500 нм) областях спектра. Ввиду того, что спектр поглощения каждого поглощающего вещества имеет вполне определенную форму, спектрофотометр может быть применен как для количественного, так и качественного анализа химических соединений. [c.329]

Чаще применяют колориметрические и спектрофотометрические методы определения концентрации антибиотиков. В основу колориметрических методов положен принцип превращения препарата или его отдельных группировок в окрашенные соединения. При спектрофотометрических методах используют свойства многих антибиотиков давать характерный спектр поглощения в видимом свете или в ультрафиолетовой области. [c.179]

При спектрофотометрическом методе анализа измеряют поглощение монохроматического света. Это усложняет конструкцию приборов, но дает большие аналитические возможности по сравнению с колориметрическим методом. Спектрофотометрический метод используется не только для видимой, но и для ультрафиолетовой и инфракрасной областей спектра. [c.206]

В гл. 3 обсуждаются различные типы детекторов, применяемых в ионной хроматографии. Наиболее подробно описаны спектрофотометрический детектор, работающий в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, и электрохимический детектор. Обсуждаются области применения и ограничения соответствующих методов детектирования. [c.13]

При фотоколориметрическом методе анализа измеряют поглощение световых лучей широких участков видимого спектра. При спектрофотометрическом анализе измеряют поглощение монохроматического света. Спектрофотометрический анализ используется для видимой, ультрафиолетовой и ближней инфракрасной областей спектра. [c.94]

Детальное рассмотрение других инструментальных методов определения конечной точки при титровании с ЭДТА не является целью данной книги. Однако следует остановиться на двух вариантах спектрофотометрического метода определения конечной точки титрования. Первый вариант основан на инструментальном измерении изменения окраски металлиндикаторов. Второй вариант метода основан на измерении светопоглощения комплекса металла с ЭДТА в видимой или ультрафиолетовой областях спектра [38, 39]. Так, комплекс проявляет при длине волны 222 нм [c.229]

Количественный анализ. Количественный анализ в принципе аналогичен методу светопоглощения в ультрафиолетовой и видимой областях. Даже в смесях из шести и большего числа компонентов часто можно идентифицировать и определить количественно каждый из компонентов. При исследовании спектров соответствующих чистых веществ выявлено, что для каждого соединения можно найти одну или несколько длин волн, при которых поглощение значительно больше, чем для других соединений, присутствующих в смеси. Поэтому анализ можно свести только к измерению оптической плотности (или процента пропускания) для каждой из выбранных длин волн. При этом составляют систему уравнений, число которых должно быть равно числу компонентов смеси. Последняя операция совершенно аналогична анализу многокомпонентных систем посредством спектрофотометрического измерения в видимом участке спектра (она описана в гл. 7). [c.262]

В то время как потенциометрическое определение константы ионизации занимает всего лишь 20 мин, применение спектрофотометрического метода в ультрафиолетовой области спектра для той же цели требует большую часть рабочего дня. Тем не менее, этот метод оказывается удобным для определения кон- стант плохо растворимых веществ, а также для работы при очень малых или очень больших значениях pH, когда стеклян-ный электрод непригоден. Спектрофотометрический метод может быть использован лишь в тех случаях, когда вещество поглощает свет в ультрафиолетовой или видимой области и максимумы поглощения соответствующих ионных форм находятся на различных длинах волн. Спектрофотометрические определения всегда связаны с потенциометрическими, поскольку спектральные измерения проводятся в буферных растворах, значения pH которых определяются потенциометрически. Потенциометрическое определение констант ионизации путем измерения концентрации ионов водорода не связано непосредственно с определением неизвестных (исследуемых) веществ. При спектрофотометрическом же методе измеряются сдвиги спектральных линий, обязанные присоединению протона к неизвестному (исследуемому) веществу (глава 4). Рамановские спектры и ядерный магнитный резонанс позволяют определять константы ионизации даже таких сильных кислот, как азотная и трифторуксусная [c.17]

Спектрофотометрические методы определения содержания отдельных РЗЭ основаны на использовании спектров поглошения растворов солей РЗЭ — хлоридов, нитратов, перхлоратов. Из всех элементов Периодической системы Д. И. Менделеева только у солей РЗЭ (и солей актинидов) наблюдаются довольно узкие полосы погло-шений с острыми максимумами в инфракрасной, видимой и ультрафиолетовой областях спектра. Узкополосные спектры поглошения аква-ионов лантаноидов объясняются особенностями строения их оболочек, причем спектр поглошения каждого РЗЭ имеет характерный, только ему присущий вид (рис. 22), так как отражает электронные переходы на оболочке 4/. Исключение составляют ионы иттрия, лантана и лютеция, которые не обладают собственным поглошением в растворах их солей. Спектры поглошения РЗЭ используют для определения содержания отдельных РЗЭ с помощью спектрофотометров или фотоэлектроколориметров, снабженных ртутной лампой СВД-120А (ФЭК-56), дающей линейчатый спектр. [c.195]

Разработаны микрометоды для полной идентификации антоцианов, включая определение вида сахара и места его присоединения. Эти методы основаны на бумажной хроматографии гликозидов (в нескольких обычных растворителях), агликонов, сахаров и коричных кислот, получающихся при гидролизе (Харборн [175]), с последующим изучением спектров гликозидов и агликонов [176]. Антоцианы поглощают в видимой области при 500—550 ммк в 0,01%-ном растворе соляной кислоты в метаноле в ультрафиолетовой области полоса менее интенсивна. Положение максимума в видимой области изменяется в зависимости от значения pH и типа растворителя, поэтому существенным является использование указанных выше стандартных растворителей. Антоцианы с 3, 4 -диоксигруппой обнаруживают батохромный сдвиг в присутствии хлористого алюминия. Соотношение сахар — агликон в антоцианах определяют спектрофотометрически 1) путем установления вида сахаров после разделения кислотных гидролизатов на бумаге и опрыскивания фосфатом анилина 2) путем спектрофотометрического определения концентрации антоцианидина в гидролизате. Место присоединения и природа сахарных групп (если присутствуют ди- и трисахариды) определяют изучением сахаров, образующихся после расщепления молекулы путем окисления перекисью водорода и перманганатом калия (Чандлер и Харпер [177]), а также при частичном кислотном или ферментативном гидролизе. [c.65]

Идентификация технеция по спектрам поглощения основана на светопоглощении водных растворов пертехнетата в ультрафиолетовой области спектра. Спектр светопоглощения водного раствора КТСО4 имеет интенсивную полосу поглощения при 244 ммк и менее интенсивную при 287 ммк (см. рис. 3, стр. 28). Интересно отметить, что в максимуме, лежащем в более коротковолновой области спектра, проявляется тонкая структура в виде двух небольших пиков, обусловленных, по-видимому, колебательным движением молекул. Метод позволяет открывать до 10 г элемента. Более чувствительными являются спектрофотометрические методы с применением [c.35]

Маджумдар и Чакрабартти [377] применили для спектрофотометрического определения палладия 2-меркаптобензимидазол и 2-меркаптобензотиазол. Эти реагенты и их красные комплексы с палладием обладают интенсивным светопоглощением в ультрафиолетовой области спектра и более слабым, без четких максимумов светопоглощением в видимой области спектра. Измерение светопоглощения нужно проводить в той области спектра, в которой поглощение реагента минимально, а поглощение комплекса палладия с реагентом максимально. Преимуществом метода являются устойчивость растворов реагентов и окрашенных комплексов, широкий интервал pH и употребительная область определяемых концентраций палладия. Что касается избирательности, метод не имеет никаких преимуществ по сравнению с другими методами. [c.235]

В спектрофотометрических методах применяют спектрофот метры — приборы, позволяющие проводить анализ как окраше ных, так и бесцветных соединений по избирательному поглощ нию монохроматического излучения в видимой, ультрафиолет вой и инфракрасной областях спектра. Природа полос поглощ ния в ультрафиолетовой и видимой областях спектра связана различными электронными переходами в поглощающих молек лах и ионах (электронные спектры) в инфракрасной области 01 связана с колебательными переходами и изменением колебател ных состояний ядер, входящих в молекулу поглощающего вещ ства (колебательные спектры). [c.164]

Фотометрическое определение неорганических веществ с помощью органических реагентов чаще всего основывается на реакциях, которые приводят к образованию продуктов, поглощающих (или испускающих) излучение с частотами, соответствующими электронным спектрам. Так, в спектрофотометрическом, колориметрическом или турбидиметрическом вариантах измеряется поглощение излучения в ультрафиолетовой и видимой областях спектра. Флуориметрические (фосфориметрические) методы основаны на измерениях флуоресценции или фосфоресценции. Нефело-метрические методы, опирающиеся на измерение интенсивности света, рассеиваемого коллоидными частицами, употребляются реже. [c.348]

Средства регистрации, используемые в атомно-абсорбционной спектрофотомерии, по существу аналогичны средствам регистрации для любого другого метода, основанного на обработке электрических сигналов, генерируемых фотодетектором, чувствительным в ультрафиолетовой и видимой областях спектра. Основными требованиями к автоматической регистрации спектрофотометрических данных являются наличие устройства для расчета градуировочных факторов и [c.192]

В одной из работ [29] описаны различные усовершенствования, внесенные в выпускаемые промышленностью приборы. В общем не отмечено сколько-нибудь значительных Преимуществ термостолбиков по сравнению с фотоэлементами при работе с видимой, ультрафиолетовой и ближней инфракрасной областях спектра, но они являются наиболее удобными приемниками для излучения, принадлежащего к той части инфракрасной области, которая лежит за пределами применимости фотоэлементов и вместе с тем оказывается особенно выгодной для измерения светопропускания некоторых веществ. Существует возможность создания фотометрических методов для инфракрасной области с применением светофильтров и термостолбиков или болометров. Эти методы также, подобны используемым в настоящее время для этой области спек-трофотометрическим методам анализа (см. гл. XXIV, стр. 165), как и описанные в настоящей главе методы с применением светофильтров подобны спектрофотометрическим методам для видимой и ультрафиолетовой областей. [c.656]

Фотокол ори метрический и спектрофотометрический методы относятся к абсорбционной спектроскопии и основаны на измерении избирательного поглощения света растворами реагентов или соединениями, образующимися при взаимодействий растворов реагентов со специально добавленными реактивами. Поглощение в ультрафиолетовой и видимой областях спектра связано с электронными переходами в поглощающих соединениях. При фотоколориметрических определениях измеряется поглощение белого или частично монохроматизированного [пнрокополосными светофильтрами видимого света. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология