Группа метиловая

Протоны, входящие в состав одной молекулы, но отличающиеся природой соседних атомов или групп, также отличаются степенью экранирования, а следовательно, и значением напряженности (или частоты, если развертка проводится по частоте), при которой произойдет резонанс. Например, ядра атомов водорода гидроксильных групп метилового спирта менее экранированы, чем ядра протонов метильной группы, а в молекуле этилового спирта имеется уже три группы неэквивалентных протонов. Поэтому в спектре ПМР метилового спирта должно быть два, а этилового спирта — три сигнала (рис. 94). [c.285]

Эфиры, образованные за счет карбоксильной группы (метиловый н фениловый). [c.231]

Протоны, входящие в состав одной молекулы, отличаются степенью экранирования, а следовательно, и значением напряженности (или частоты, если развертка проводится по частоте), при котором произойдет резонанс. Например, ядра атомов водорода гидроксильных групп метилового спирта менее экранированы, чем ядра протонов метильной группы. В этиловом спирте имеется уже три группы неэквивалентных протонов. Поэтому в спектре ПМР метилового спирта [c.248]

В работе [492] изучено влияние замещения водорода дейтерием в гидроксильной группе метилового спирта на его мольный объем в жидкой и твердой фазах. Для жидкого спирта соответствующие данные получены также в работах [348, 493]. Для а-твердой фазы при 113° К объемы [c.128]

Смола представляет собой продукт конденсации меламина е формальдегидом с последующей частичной этерификацией образующихся метилольных групп метиловым спиртом. [c.135]

В этиловом спирте растворяется нитрат целлюлозы с низким содержанием азота, являющийся полярным продуктом вследствие наличия в его молекуле гидроксильных групп. Метиловый спирт также является растворителем некоторых нитратов целлюлозы, предназначенных для приготовления коллодия. Спирты, содержащие более трех атомов углерода в молекуле, не оказывают прямого растворяющего действия. [c.170]

Чтобы избежать гидролиза сложных эфиров, следует использовать объемистые грет-бутильные группы. Метиловые эфиры можно применять в том случае, если кислотные свойства активной метиленовой группы усилены. Для этого, например, подходит образование я-комплексов типа арен-Сг (СО)з, в которых атом металла является электроноакцептором [341, 930]. Эти комплексы получают при кипячении с гексакарбонилом хрома. После почти количественного алкилирования (СНгСЬ или СбНб/цетилтриметиламмонийбромид/50%-ный NaOH, 1,5—3 ч при комнатной температуре) комплексы можно легко разрушить солями церия [341, 390]. [c.189]

После установления структурных формул метилового спирта СН3ОН и муравьиной кислоты НСООН можно приступить к установлению структурной формулы метилового эфира муравьиной кислоты, который содержит на одну молекулу Н2О меньше, чем оба продукта его расщепления вместе взятые. Как в метиловом спирте, так и в муравьиной кислоте имеются гидроксильные группы, отсутствующие в метиловом эфире муравьиной кислоты, поэтому формулу этого соединения можно построить, исходя из предположения, что отщепление воды происходит за счет ОН-групп метилового спирта и муравьиной кислоты [c.17]

В растворе помимо частиц, претерпевающих химическое превращение, в элементарном акте участвуют окружающие молекулы растворителя. Например, реакция H3I - -ОН СН3ОН Н-1 сопровождается сильной перестройкой сольватных оболочек. Действительно в исходном состоянии диполи молекул растворителя ориентированы своими положительными концами к иону 0Н в то время как ориентация их вокруг H3I может быть более или менее хаотичной. В конце элементарного акта, наоборот, формируется сольватная оболочка из ориентированных диполей вокруг иона 1 , а оболочка вокруг ОН- группы метилового спирта будет существенно менее упорядочена (рис. 94). [c.344]

Рассуждения, приведенные выше, представляются логичными, однако надежным доказательством правилыюсти наших представлений они все же служить не могут. Такими доказательствами являются опыты по сопряженному присоединению. Если на алкен, растворенный в метиловом спирте с добавкой хлорида лития, подействовать бромом, то наряду с обычным дибромидом (А) можно наблюдать еще два продукта реакции — хлорбромид (Б) и броми-рованный простой эфир (В). Два последних продукта возникают в результате того, что карбокатион, образовавшийся после присоединения Вг , может далее реагировать не только с анионным бромом Вг-, но и с имеющимися в реакционной смеси анионом СЬ (из хлорида лития) и кислородом ОН-группы метилового спирта (за счет свободных электронных пар) [c.109]

Таким образом, при переходе от Н- к D-связи энергия валентного и деформационного колебаний уменьшается примерно на 25% и соответственно уменьшается разность A q. Образование водородной связи сопровождается изменением крутильных t колебаний групп X—Н или X—D и возникновением валентных а- н деформационных (3-колебаний в группах X—H...Y или X—D...Y. Замещение в группе X—Н водорода дейтерием вызывает уменьшение частоты, а следовательно, и энергии крутильных и деформационных колебаний примерно в 1,3—1,4 раза. Расчеты И. Б. Рабиновича [5], основанные на экспериментальных данных о частотах колебаний, показывают, что при 25°С замещение водорода в гидроксильной группе метилового спирта на дейтерий в паре вызывает уменьшение энергии s-, Ь- и i-колебаний на 8350 Дж/моль. В жидкой фазе при таком замещении энергия s-, Ь-, а- и р-колебаний уменьшается на 8700 Дж/моль. Следовательно, разность энергий указанных характеристических колебаний в паре и жидкой фазе при замене Н на D возрастает на 343 Дж/моль. Эта величина в пределах ошибок опыта равна разности энергий диссоциации D-связи и Н-связи в метиловом спирте. [c.68]

Метиловый эфир получают этерификацией салициловой кислоты по Фишеру. Ацетильное производное может быть легко получено аце-гилированием уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты как катализатора. Название аспирин произошло от слов ацетил+ спираевая кислота, старое название салициловой кислоты. Салол получают конденсацией салициловой кислоты с фенолом под действием хлорокиси фосфора. Применение этих трех соединений в медицине основано на том, что целебным действием обладает сама салициловая кислота, абсорбируемая стенками кишечника, но будучи довольно сильной кислотой, она вызывает неприятное раздражение при приеме через рот. Раздражающее действие устраняют этерификацией карбоксильной группы метиловым спиртом или фенолом, а также ацетилированием ацетильное производное обладает менее кислотным характером. Все три эфира — метилсалицилат, аспирин и салол —не гидролизуются в заметной степени при соприкосновении с слабокислым желудочным соком и проходят через желудок, не оказывая вредного действия на чувствительные ткани, но, спускаясь в кишечный тракт, эфиры гидролизуются под влиянием щелочи с выделением свободной салициловой кислоты. [c.351]

Синтез диметилового эфира 4 -нитро-2-амино-4-метокси-5-метилазобензол-N, N-диуксусной кислоты осуществлен сочетанием п-нитроанилина с 2-мeтoк и-4-aминoтoлyoл-N, N-диуксусной кислотой с одновременной этерификацией карбоксильных групп метиловым спиртом в присутствии серной кислоты (моногидрата). [c.89]

Описаны синтезы метиловых эфиров сахарозы с участием диметилсульфата. и гидроксида натрия [72, 73], метилиодида, окснда серебра в ацетоне [76], гидроксида натрия и метилиодида в диметилформамиде [73], диазометана и диэфи-рата бортрнфторида (74, 75]. ГТоследний способ особенно удобен при метилировании частично этерифицированной сахарозы, поскольку ие вызывает миграции сложноэфирных групп. Метиловые эфиры сахарозы используются при изучении зависимости физиологического действия от строения [c.40]

Продукты щелочного гидролиза резерпина подтверждают, что он является дважды сложным эфиром резерпиновой кислоты, которая, как спиртокислота этерифицирована по карбоксильной группе метиловым спиртом, а по вторичноспиртовой группе— триметоксибензойной кислотой. [c.356]

Вернемся теперь к вопросу о противоречиях относительно момента осуществления восстановления винильной группы при С-8 кольца В. Два факта свидетельствуют о том, что эта реакция может происходить до построения кольца Е. Во-первых, промежуточные соединения типов (606), (616), (626), еще не имеющие кольца Е, уже обладают восстановленными боковыми цепями в положении 8 [87]. Во-вторых, фермент, присутствующий в бесклеточном экстракте этиолированных проростков пшеницы, восстанавливает винильные группы метилового эфира Mg-протопорфнрина IX (57) в 20 раз эффективнее, чем такие же группировки в метиловом эфире Mg-3,8-дивинилфеопорфирина (64а) [88]. Интересно отметить, что, как и ожидалось, для процесса восстановления необходимо присутствие восстановленного пиридиннуклеотида, а в ходе этого процесса один из атомов водорода мигрирует от С-4 пиридиннуклеотида к боковой этильной группе порфирина [88]. [c.663]

С Другой стороны, любые метоксильные группы, введенные таким образом, будут отщепляться вновь при гидролизе с 42%-НОЙ соляной кислотой, а этого, очевидно, не было. Следовательно, введенная метоксильная группа должна была быть прикрепленной в негидролизуемой форме. Группа метилового эфира у а-углеродного атома гваяцилпропанового звена так же была бы гидролизована крепкой минеральной кислотой. [c.177]

Этерификацией целлюлозы ангидридом метоксалевой кислоты в смеси бензола с пиридином при комнатной температуре получили трехзамещенный метоксалат целлюлозы [189, 190, 193]. Этот эфир растворяется в разбавленных растворах аммиака в виде соли аммония, образующейся в результате частичного гидролиза группы метилового эфира щавелевой кислоты. Соль осаждают, а после диализа получается оксалат целлюлозы. С целью увеличения доступности хлопковых волокон для некоторых диспергированных красителей получали [14] эфиры целлюлозы с кислыми эфирами терефталевой и тримезиновой кислот (действием соответствующих а ци л хлоридов). [c.393]

Заслуживает внимания селективное окисление 3-гидроксильной группы метилового эфира холановой кислоты. К действию С. к. устойчивы также ацетильная, этиленкетальная и этилентиокеталь-ная группы. [c.389]

Карбоксильные группы кислых полисахаридов восстанавливают действием боргидрида на их метиловые эфиры [217]. Высушенный в замороженном состоянии обеззоленнкй полисахарид обрабатывают небольшим количеством влажного метанола, и карбоксильные группы этерифицируют добавлением раствора диазометана в эфире. За короткое время, необходимое для этерификации, не наблюдалось метилирования гидроксильных групп. Метиловый эфир полисахарида, растворенный в 0,4 М борной кислоте, восстанавливают добавлением раствора боргидрида натрия. После нейтрализации разбавленной кислотой смесь диализуют для удаления неорганических ионов, а затем раствор полисахарида концентрируют и лиофилизуют. Для практически полного превращения карбоксильных групп в первичные спиртовые группы обычно требуется провести три цикла этерификации и восстановления. [c.333]

Ходнет и сотрудники [143] измерили эффект введения трития в и-метиль-ную группу метилового эфира л-толуиловой кислоты на скорость гидролиза этого эфира в кислой и щелочной среде. Они нашли, что для реакции щелочного гидролиза в водном этиловом спирте при 25° кц/кт = 1,049 (АА =<= — = 28 кал). По мнению авторов, эти результаты указывают на преобладающую роль в данной реакции изотопного индуктивного эффекта, передаваемого через ароматическое ядро. Такое предположение кажется вполне логичным, однако полученные результаты все же противоречат данным Бендера и Фенга по изотопным эффектам в реакции гидролиза этилацетата. В условиях кислотного катализа в 99—100%-ной серной кислоте при 20° никакого эффекта не наблюдалось. Как предполагают Ходнет и сотрудники, это может быть обусловлено тем, что индуктивный и гиперконъюгационный [c.165]

Алкилирование проводят, действуя на ароматические амины алкилирующими агентами. В качестве алкилирующих агентов в промышленности чаще всего используют спирты и галогеналки-лы для введения метильной группы — метиловый спирт и хлори- [c.127]

Как видно из табл. 66, замещение атома водорода гидроксильной группы метилового спирта дейтерием в паровой фазе вызывает уменьшение энергии колебаний, в которых участвует этот атом, на 2037 кал/моль, а в жидкой фазе — на 2067 пал/моль. Это равносильно увеличению энтальпии парообразования дейтероспирта относительно его обычного аналога на 30 кал/молъ. [c.114]

Рассчитать увеличение энергии разрыва водородных связей в этилен-дейтерогликоле и дейтероглицерине относительно их обычных аналогов невозможно из-за отсутствия необходимых спектральных данных. Однако, как следует из теории изотопных эффектов межмолекулярного взаимодействия (см. гл. II, За), в качестве оценки можно принять, что при замещении водорода дейтерием в двух гидроксильных группах этиленгликоля и трех таких группах глицерина изменение энергии ассоциации на моль вещества должно быть приблизительно в два и три раза соответственно больше, чем при замещении атома водорода в гидроксильной группе метилового спирта. Там же по спектральным данным вычислено, что энергия разрыва [c.223]

Алкилирование проводят, действуя на ароматические амины алкили-рующими агентами. В качестве алкилирующих агентов в промышленности чаще всего используют спирты и галогеналкилы для введения метильной группы — метиловый спирт и хлористый метил, для введения зтильной группы — этиловый спирт и хлористый этил, для введения бензильного остатка — хлористый бензил. [c.102]

Аналогичным образом окислительное разрушение азо-группы метилового оранжевого LXXI хлором или бромом с образова- [c.299]

Следовательно, замещение водорода в гидроксильной группе метилового спирта дейтерием вызывает уменьшение энергии соответствующих атомных движений в паре (мономер) на 1998 кал1моль, тогда как в жидкой фазе (ассоциат) при таком замещении энергия атомных и молекулярных движений уменьшается на 2080 кал/моль. Тем самым на 82 калЫоль увеличивается разность энергии атомных и молекулярных движений в паре и в жидкой фазе. Иначе говоря, указанное замещение вызывает увеличение энергии диссоциации водородных связей на 82 кал/моль. [c.67]

Выше было рассчитано, что замещение водорода дейтерием в гидроксильной группе метилового спирта вызывает увеличение энтальпии парообразования приблизительно на 80 кал/моль, причем с точностью 20 калЫоль эта величина отвечает соответствующему экспериментальному значению. Если, как принято [62] считать, энергия активации вязкого течения е одноатомных спиртов составляет 0,3—0,4 от величины их энтальпии парообразования, то для СНзОО и СНзОН получается, что величина еп больше, чем вн на 20—25 калЫоль. [c.71]

Шервуд и Шорт ° установили, что в молекуле подокарповой кислоты имеется бензольное ядро с фенольной группой (метиловый эфир, Х акс. 282 mix легко нитруется и сульфируется, но не гидрируется сочетается с диазосоединениями) и отметили, что карбоксильная группа в этом соединении испытывает более сильные пространственные затруднения, чем карбоксильная группа в абиетиновой кислоте (этерификация [c.74]

Я могу, впрочем, показать недостаточную состоятельность этого толкования о порядке действия. Возьмем, например, случаи образования кетонов, указанные Поповым Группу этиловую соединяют с карбонилом СО и к полученному радикалу присоединяют группу метиловую. С другой стороны, связывают карбонил с метиловой группой и потом уже присоединяют к ним этил. В ре зультате получается тут и там один и тот же метилэтилкетон, хотяпоря ок соединения генераторов и был различен. Сохраняя носледовательност ., один из наших противников, Кольбе, долгое время ожидал образования в таких случаях не тождественных, а изомерных вешеств, но это ожидание оказалось напрасным. [c.382]

Обычно можно обнаруживать лишь те классы растворителей, которые характеризуются определенными функциональными группами. Иногда удается определить некоторые группы веществ в пределах того или другого класса соединений, реже — первые члены гомологических рядов, папример сложные эфиры, кетоны, спирты — как классы, метилкето-пы — как частную группу, метиловый спирт — как первый член гомологического ряда. Хлороформ и четыреххлористый углерод обнаруживают в смеси при помощи цветных реакций. Многие другие растворители тоже можно идентифицировать при помощи реакций на функциональные группы, но только после их выделения из смеси или увеличения их концентрации. [c.933]