Ксилол гидродеалкилирование

Помимо деметилирования в условиях гидродеалкилирования идет и метилирование, так как происходит образование изомерных ароматических углеводородов того же молекулярного веса. Так, в продуктах превращения и-ксилола был найден о-ксилол, в случае 1,2,4-триметилбензола — 1,3,5-триметилбензол и для 1,3,5-тра-метилбензола — 1,2,4-триметилбензол [c.331]

Выход БТК выше, чем суммарное содержание бензола, толуола, ксилолов в сырье, что обусловлено протеканием реакции гидродеалкилирования ароматических углеводородов Сд, [c.278]

Подобные же реакции, очевидно, протекают и в условиях каталитического риформинга. Образование толуола нз изомеров ксилола объясняется тем, что они подвергаются гидродеалкилированию [c.49]

Исследование кинетики термического деметилирования толуола показало, что энергия активации ироцесса составляет около 50 ООО кал моль. Гидродеалкилирование ксилолов в бензол происходит последовательно через образование толуола. Как видно из рис. 94, в зависимости от глубины процесса х общий выход бензола будет возрастать, но, очевидно, максимальный выход его может быть достигнут при повторном деалкилировании образовавшегося [c.289]

Наряду с основной реакцией идут побочные реакции гидродеалкилирования толуола и диспропорционирования ксилола с образованием толуола и триметилбензолов. Для подавления последней реакции образующиеся триметилбензолы возвращают в процесс. [c.195]

Достоинством диспропорционирования является возможность в широких пределах менять соотношение получаемых продуктов — бензола и ксилола (от 0,8 1 до 1 10) — в связи с потребностями рынка. Невысокая гидрирующая активность катализатора и низкий расход водорода позволяют свести к минимуму гидрирование ароматических углеводородов, вследствие чего с помощью обычной ректификации можно выделить бензол очень высокой степени чистоты. Основной недостаток процесса — относительно низкая степень конверсии толуола за проход, что требует повышенного по сравнению с гидродеалкилированием рецикла непрореагировавшего сырья. [c.195]

В процессе может также протекать побочная реакция диспропорционирования ксилолов с образованием толуола и триметилбензолов, а при проведении реакции иод давлением водорода — реакции гидрирования и гидродеалкилирования ароматических углеводородов. [c.278]

Гидродеалкилирование — процесс, проводимый в среде водорода при 2—7 МПа и 540—760 °С (при более низких температурах необходим катализатор). Сущность его заключается в превращении алкилароматических углеводородов в соответствующие моно-ароматичеокие со степенью превращения 60—90% (за один проход). Гидродеалкилированию можно подвергать как индивидуальные соединения (толуол,ксилолы),так и смеси различного состава. [c.208]

Выделяемая фракция ксилолов имеет высокую степень чистоты и ее можно либо использовать для производства о- и л-ксилолов, либо, что более просто, подвергать гидродеалкилированию с получением бензола. [c.53]

Авторами также установлено, что применение водорода в процессе пиролиза, повышает селективность процесса. Особенно это заметно при увеличении температуры процесса и снижении времени пребывания сырья в зоне реакции. Повышение селективности объясняется уменьшением роли побочных реакций полимеризации и гидрирования олефинов. Отмечено также, что с увеличением времени пребывания сьфья в зоне реакции наблюдается повышение содержания бензола и толуола и уменьшение содержания ксилолов в жидких продуктах пиролиза, что может быть объяснено протеканием консекутивной реакции гидродеалкилирования алкилароматических углеводородов. [c.187]

Гидродеалкилированию могут подвергаться также ксилолы и более высокомолекулярные гомологи бензола. [c.284]

Широкое промышленное применение для получения бензола, толуола и ксилолов нашли три процесса переработки БТК-фракции термического и каталитического гидродеалкилирования для получения бензола и выделения бензола, толуола и ксилолов (используемых в органическом синтезе) экстракцией или азеотропной и экстрактивной дистилляцией. [c.818]

Реакции гидродеалкилирования толуола, ксилолов и этил-бензола сравнительно медленные, и в условиях процесса (700 и 2,5 МПа в термическом процессе, 630 °С, 6,5 МПа в каталитическом, отнощение водород сырье 5 1, объемная скорость сырья 0,5 ч ) степень гидродеалкилирования толуола достигает 75—80%, ароматических углеводородов Се—>80%- [c.69]

Бензол получается в процессе каталитического риформинга бензиновых фракций, каталитического гидродеалкилирования толуола и ксилола, а также при пиролизе нефтяного сьфья. [c.51]

Выбор сырья для производства аренов различается в разных странах и регионах мира. Так, в США в 1981 г. структура производства бензола была следующей, % каталитический риформинг - 48, гидродеалкилирование - 29, выделение из продуктов пиролиза - 19, выделение из продуктов коксования каменного угля - 4 [19]. В России, на Ближнем Востоке основной процесс производства бензола, толуола, ксилолов - также каталитический риформинг. В Западной Европе наряду с каталитическим риформингом важнейшим источником аренов является пиролиз углеводородного сырья. [c.5]

Гидродеалкилирование толуола и ксилолов — термическое и на катализаторе 1ИО-220 [c.341]

Типичная установка производства бензола. Свежее высокоароматическое сырье (обычно толуол, но чаше смесь толуола с бензолом, а иногда и с ксилолами) смешивают с циркулирующим сырьем (непревращенный толуол или смесь толуола с ксилолами) и циркулирующим водородом, содержащим некоторое количество метана, а возможно, и другие легкие углеводороды. Эту смесь нагревают и пропускают через один или несколько последовательно соединенных реакторов, в которых протекает реакция гидродеалкилирования, сопровождающаяся выделением большого коли- [c.171]

Обрыв цепи за счет рекомбинации атомов водорода при применявшихся условиях теоретически маловероятен. Такая же энергия активации и аналогичные продукты реакции наблюдались и при гидродеалкилировании л-ксилола, но величина предэкспоненциального коэффициента была примерно вдвое больше, чем при реакции толуола. Для реакции л-ксилола энергия активации была немного меньше (75 ккал/моль), вероятно, вследствие гиперсопряжения образовались высшие, чем димер, полимеры. [c.187]

Ниже приводятся расходные показатели процессов октафай-иинг (эксплуатирующегося самостоятельно) и изомар в составе К0.мб н1 р0паи 10Й установки для производства бензола, п- и о-ксилола, включающей также процессы каталитического риформинга, термического гидродеалкилирования толуола и диспропорционирования — трансалкилирования толуола) [c.274]

Сырье и продукция. Сырьем для гидродеалкилирования служат толуол, его смеси с ксилолами, фракции бензинов пиролиза (после гидроочистки) и каталитического риформинга. Наиболее часто применяют бензольно-толуольно-ксилольную фракцию бензина пиролиза (БТК), выкипающую в пределах 70—150 °С. Сырье гидродеалкилирования может содержать до 30% неарома-тнческих углеводородов. В условиях процесса они подвергаются гидрокрекингу, высококачественный бензол с температурой кристаллизацпи около +5,5 °С выделяют из продуктов четкой ректификацией. [c.276]

Процесс гидрокрекинга-гидродеалкилирования деалформинг (НПО Леннефтехим ) предназначен для одновременного получения бензола, толуола, ксилолов, либо бензола и ксилолов переработкой высокоароматизированных бензинов риформинга широких фракций (62—180°, 85—180° и др.). Химизм процесса включает совокупность реакций гидродеалкилирования, диспропорционирования — трансалкилирования ароматических углеводородов и гидрокрекинг неароматнческих углеводородов. Каталитической переработке с водородом подвергают фракцию риформата 105° — к. к. [c.277]

Побочные реакции включают гидрокрекинг, гидродеалкилирование, конденсацию ароматических углеводородов и диспро-порционнрование ксилолов. [c.282]

При повышении давления ot 0,7 до 2,1 МПа выход бензольных углеводородов Се—Се по отношению к суммарному выходу всв1]с ароматических углеводородов, включая С , уйеличивается от 15 до 33 %, т. е. приблизительно в 2 раза. Следовательно, как и в случае л-ксилола, повышение давления при риформинге н-нонана способствует увеличению выходов более низкомолекулярных бензольных углеводородов, главным образом толуола и ароматических углеводородов С . Эти результаты можно объяснить тем, что образующиеся при риформинге н-нонана ароматические углеводороды подвергаются гидродеалкилированию и что скорость этой реакции возрастает с повышением давления. Так, ароматические углеводороды Се могут образоваться в результате гидродеалкилирования триметил-бензолов и метилэтилбензоло [c.49]

Термическое гидродеалкилирование осуществляют при i = 650-т-850 °С и PHj = 3,0- 7,0 МПа. Скорость гидродеалкилирования толуола описывается уравнением первого порядка по толуолу, порядок по водороду 0,5. Энергии активации гидродеалкилирования толуола и ксилолов 210 20 кДж/моль. Скорость термического гидродеалкилирования ксилолов выше, чем толуола, и убывает в ряду о- > п- > л-ксилол. Реакция деалкилирования протекает по ради ольно-цепному ыеханизму. [c.110]

Скорость гидродеалкилирования алкилпроизводных бензола в присутствии алюмомолибденового катализатора с увеличением числа метильных групп возрастает [58]. Приведенные в табл. 21 [59] данные показывают, что по мере увеличения числа метильных групп в алкилбен-золе выход бензола снижается, однако общая глубина гидродеалкилирования увеличивается за счет образования толуола (из rt-ксилола) и ксилол ов (из 1,2,4-три-метилбензола). [c.56]

Процесс гидродеалкилирования применяют для получения бензола и ксилолов из толуола и получения нафталина из алкилнаф-талина. Различают процессы термического и каталитического гидродеалкилирования. Термическое гидродеалкилирование проводят в реакторах с инертной насадкой при следующих условиях [15, 71, 72]i [c.189]

Получаемый бензин имеет октановое число 93 (по моторному методу). Реакция гидродеалкилирования ароматических углеводородов сопровождается выделением тепла. Так, при гидродеал-килировании толуола выделяется 544 кДж/кг сырья, а при гид-родеалкилировании ксилолов 1046 кДж/кг. [c.191]

В связи с внедрением в промышленность процесса гидрокрекинга последний может быть введен в поточную схему завода для переработки газойлей прямой перегонки нефти, каталитического крекинга и коксования или же остатков. Один из возможных вариантов такой схемы применительно к высокосериистой иефти представлен на рис. 117. По этой схеме гидрокрекингу подвергается вакуумный газойль сырьем каталитического крекинга служит смесь тяжелого дистиллята гидрокрекинга, гидроочищенного газойля коксования и тяжелого рафината с установки экстракции. Поточная схема, изображенная на рис. 117, отличается от предыдущей большим разнообразием процессов для повышения октанового числа бензина использована установка изомеризации легкой головки бензина, предусмотрено разделение ароматических углеводородов на индивидуальные компоненты, в том числе на изомеры ксилола. С целью увеличения ресурсов ароматических углеводородов в схему введены установки каталитического гидродеалкилирования —для производства бензола из меиее ценного толуола и для производства нафталина из легкого газойля каталитического крекинга. На установке карбамидной депарафинизации вырабатывают зимние сорта дизельного топлива с этой же установки получают жидкий парафин —сырье для производства Луирыых кислот и других химических продуктов. Для увеличения ресурсов газообразных олефинов имеется установка пиролиза этана и бутана. В схеме широко используются процессы гидроочистки и экстракции. Большая часть гудрона идет иа получение кокса. Остальной гудрон идет иа п )оизводство битума, а часть [c.357]

Изомеризация над платиновыми катализаторами проводится при 400—480 °С и давлении до 2 МПа с циркуляцией водородсодержащего газа. В таких условиях этилбензол частично изомеризуется в ксилолы. Специальные алюмосиликатноплатиновые катализаторы с повыщенной селективностью позволяют довести степень превращения этилбензола в ксилолы до 60—70%, поэтому в данном случае к сырью не предъявляют особых требований по содержанию этилбензола, хотя при повыщенной его концентрации увеличивается расход водорода и усиливается закоксовывание катализатора. Проведение процесса под давлением водорода увеличивает гидрирование и гидродеалкилирование ароматических углеводородов с образованием парафинов и нафтенов. [c.197]

Взаимодействие толуола с водяным паром приводит к образованию газообразных продуктов, содержащих кроме водорода и окислов углерода еще и метан. При повышении температуры реакции выход водорода снижается и увеличивается образование метана. Специальными опытами показано, что одновременно протекает гидродеалкилирование толуола водородом, образующимся при конверсии с водяным паром. Эту р ёакцию можно интенсифицировать подъемом в реакционной зоне температуры и повышением давления. Зависимость глубины превращения метилбензолов от объемной скорости подачи сырья на ЛЧ-Сг катализаторе показана на рис. 6.11 [3, с. 168—176]. Процесс проводили при 375 °С и мольном отношении вода углеводород = 6 1. С увеличением числа метильных групп в молекуле углеводорода скорость деалкилирования в одном ряду углеводородов возрастает толуол < ж-ксилол (и-ксилол) < мезитилен и в другом ряду убывает толуол > о-ксилол гемимеллитол. Скорость деалкилирования псевдокумола больше, чем о-ксилола, и меньше, чем м- и и-ксилола. Таким образом, скорость деметилирования возрастает в том случае, если каждая последующая метильная группа станет по отношению к предыдущим в мета- или параположение [61—66]. [c.258]

Производство нефтяного нафталина путем гидродеалкилирования высокоароматизированных нефтяных фракций до последнего времени не нашло широкого распространения. Только в США около 40% от общего производства нафталина получают путем гидродеалкилирования высокоароматизированных нефтяных продуктов. По-видимому, более целесообразно вырабатывать нафталин из смолы пиролиза этиленового производства. Это может быть осуществлена путем выделения нафталина из фракции 200—230 °С смолы пиролиза или гидродеалкилированием фракции 60—300 °С с одновременным получением бензола и нафталина. Расчеты показывают, что при гидродеалкилировании фракции 60—300 °С, выделенной из смолы пиролиза на установке мощностью 300 тыс. т/год этилена, наряду с бензолом можно получать до 15 тыс. т/год нафталина. При получении нафталина из нефтяного сырья необходимо учитывать ресурсы о-ксилола, так как оба этих углеводорода используют для производства ф талевого ангидрида. [c.299]

По данным [5], выход коилольной фракции (содержащей 24,6% п-ксилола и не более 0,15% этилбензола) может быть повышен до 96—97% (масс.) при перерабоже сырья с равным содержанием толуола и триметилбензолов и при выдерживании следующего режима температура 430—450°С, давление 4 МПа,, объемная скорость подачи сырья 1 ч , соотношение водорода и сы,рья 10, с рециркуляцией непрореагировавших ароматических углеводородов. В зависимости от потребности в различных ароматических углеводородах и наличия ре -сурсов толуола и ароматических углеводородов Сд может быть применена та или иная схема переработки с использованием процессов изомеризации, диспро-порционирования и трансалкилирования на цеол1итовом катализаторе, не содержащем благородного металла. Кроме того, в отдельных случаях можно применять гидродеалкилирование ароматических углеводородов. [c.13]

Легкая фракция смолы пиролиза (температура кипения менее 70 °С) содержит до 30% циклопентадиена и 10% изопрена, 7% бензола, 5% толуола, 2% ксилолов и около 1% стирола. Тяжелая смола (температура кипения более 190 °С) в своем составе имеет нафталин и конденсированные ароматические углеводороды. Переработка смолы пиролиза с выделением указанных веществ представляет самостоятельную, весьма сложную подсистему в ХТС получения этилена. Смолу пиролиза разделяют на фракции, каждая из которых затем подвергается переработке из фракции С5 извлекают изопрен и циклопентадиен фракция, содержащая компоненты, температура кипения которых находится в интервале 70-130 °С, подвергается гидрированию, после чего из нее выделяют бензол, в том числе бензол, образовавшийся при гидродеалкилировании толуола. Из фракции с температурами кипения 130-190 °С после предварительного гидрирования выделяют ксилолы и сольвинит Из этой же фракции получают и светлые полимерные смолы, которые находят применение как лаковые покрытия. Из тяжелой смолы можно вьщелить нафталин, получить мягчители для резины. [c.354]

Технико-экономические показатели производства аренов различными методами сопоставлены в табл. 1 [21]. Приведены расходные показатели на 1 т аренов при их производстве с использованием процессов каталитического риформинга различных бензиновых фракций с последующей экстракцией выделением аренов g из фракции катализата риформинга простой ректификацией без экстракции процесса Пиротол фирмы Houdry Pro ess and hemi al o. , предназначенного для получения бензола из жидких продуктов пиролиза гидродеалкилированием с предварительной гидроочисткой экстракцией аренов из пироконденсата гидродеалкилированием толуола диспропорционированием толуола с получением бензола и ксилолов трансалкилированием толуола и аренов g. [c.6]

Значительная часть толуола до последнего времени превращалась в бензол и ксилолы с использованием процессов гидроде-алкилирования и диспропорционирования. Так, в США в 1976 г. 32 % бензола было получено гидродеалкилированием толуола, в Западной Европе - 20 % [1]. В последующие годы доля бензола, получаемого из толуола, уменьшилась. [c.212]

Запатентован [121] оригинальный процесс деметилирования для производства п-ксилола в качестве сырья применяют псевдокумол. Учитывается, что при гидродеалкилировании этого сырья могут протекать многочисленные побочные реакции, например отщепление нескольких метильных групп вместо одной, изомеризация образующихся ксилолов с установлением термодинамического равновесия, трансалкилирование и др. Условия процесса выбраны с учетом возможно полного подавления нежелательных побочных реакций и достижения максимальной интенсивности избирательного деметилирования псевдокумола до -ксилола. В качестве катализатора предпочтительно применять окислы кобальта и молибдена на алюмосиликатном носителе. Для регулирования кислотности к катализатору добавляют определенные количества щелочи этим одновременно подавляются реакции изомеризации и трансалкилирования. Для уменьшения крекинга или разрыва бензольных колец исходное сырье подают в смеси с водяным паром. Результаты опытов по деметилированию псевдокумола приведены в табл. 23. Ксилольная фракция, выде- [c.345]

Когда началось промышленное внедрение процессов гидродеалкилирования, толуол или ксилолы, которые можно было реализовать как химическое сырье или специальные продукты, обеспечивали сравнительно высокую рентабельность. Избыток толусла и ксилолов можно было использовать как компонент высокооктанового бензина. Одно время толуол высоко ценился на нефтеперерабатываюших заводах как компонент авиационного бензина, но в результате перехода на реактивную тягу объем производства этого продукта настолько сократился, что избыток толуола, который не удается реализовать как нефтехимическое сырье, может использоваться только в качестве компонента автомобильного бензина. Ценность его при таком использовании определяется затратами, необходимыми для повышения октанового числа товарного бензина при помощи других методов, и, естественно, оказывается значительно ниже, чем при использовании в химической промышленности или для специальных целей. [c.169]

В 1960 г. конъюнктура обеспечивала достаточно эффективное использование практически любых процессов переработки излишков толуола и ксилола для получения дефицитного бензола. Суммарные мощности произ-водстна бензола гидродеалкилированием, действовавшие или строившиеся в период 1960—1963 гг., составляли 4Е0—600 тыс. т гсд. Для сравнения можно указать, что мощности по производству нефтехимического бен- [c.169]

Алкилбензольная фракция каменноугольной смолы содержит несколько процентов насыщенных углеводородов и даже после гидрогенизационной очистки для удаления серы и азота не является столь высококачественным сырьем для гидродеалкилирования, как соответствую1цие нефтяные ароматические фракции. Такие сырьевые фракции, разумеется, можно очистить экстракцией и перегонкой, но не меньшая степень очистки достигается и при гидродеалкилировании вследствие одновременного гидрокрекинга насыщенных компонентов. Таким образом, из толуола и ксилолов, содержащихся в типичной широкой ароматической фракции Се — Сд каменноугольной смолы в количестве по 15—20% каждого, удается получить дополнительные количества бензола. Капиталовложения в аппаратуру экстракции для повышения качества сырья оправдываются лишь при условии достаточно высоких цен на продукт. Гидродеалкилирование ароматической фракции С — С значительно (вследствие получения дополнительного количества бензола) увеличивает валовый доход, что полностью оправдывает капиталовложени 1 и в процесс гидродеалкилирования на предприятиях коксохимической промышленности [51. [c.176]

Отщепление боковой цепи протекает ступенчато в несколько стадий, гак что при низких степенях превращения в продукте содержатся и частично гидродеалкилированные компоненты. В рассмотренном выще примере ароматический продукт, выходящий из реактора, представляет собой смесь бензола, толуола и этилбензола. Содержание этилбензола в ней меньаде, чем толуола, так как с увеличением длины боковых цепей отщепление их происходит легче, чем коротких. Могут присутствовать и незначительные количества ксилолов. [c.180]

Интенсивность этих реакций при деалкилировании алкилнафталинов определяется жесткостью режима. Последовательность разрыва насыщенных колец и гидродеалкилирования при работе на алкилинданах в качестве сырья, по-видимому, детально не изучалась, хотя в литературе отмечалось [18], что при термическом процессе превращение индана протекает медленнее, чем этил- или пропилбензола, но немного быстрее, чем толуола и метилнафталина. Отсюда можно сделать вывод, что разрыв насыщенного кольца и гидродеалкилирование коротких боковых цепей протекают со сравнимыми скоростями. Этот вопрос представляет в известной степени лишь академический интерес, так как при любых практически приемлемых степенях превращения алкилнафталинов обе эти реакции протекают с такой полнотой, что алкилинданы сырья практически нацело превращаются в ароматические углеводороды, кипящие ниже температуры кипения нафталина, т. е. в бензол, толуол, ксилолы, алкилбензолы Ср, индан или метил-индаи, которые или выводятся и используются как высокооктановый компонент бензина, или рециркулируют в процессе до полного превращения в бензол. [c.181]

Уравнением (3) — превращение толуола в бензол — можно представить и любую другую реакцию гидродеалкилирования, например превращение ксилолов в толуол, ксилолов в бензол, метилнафталина в нафталин. Все эти реакции термодинамически сходны, хотя кинетика их не всегда одинакова. Равным образом и остальные реакции следует рассматривать лишь как типичные для всего класса аналогичных реакций. Несомненно, тип и степень алкилзамещения влияют на значения коэффициентов уравнений, но не сильно. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология