Гидродеалкилирование толуола в бензол

Рис. 71. Схема промышленной установки каталитического гидродеалкилирования толуола i - сырьевой насос 2-реактор 3 —печь для нагрева сырья и циркулирующего газа 4 — компрессор ДЛЯ циркуляции водородсодержащего газа 5—газосепа-ратор высокого давления (абсорбер) б - газосепаратор низкого давления 7 стабилизационная колонна S— адсорбционная очистка бензола глиной

Гидродеалкилирование толуола и других гомологов бензола является разновидностью реакции гидрогенолиза [c.173]

Получение бензола. Схема промышленной установки термического гидродеалкилирования толуола показана на рис. 76 [39]. Концентрацию водорода на -необходимом уровне поддерживают сбрасыванием части водородсодержащего газа из системы и дополнительным введением свежего водородсодержащего газа. В схеме установки не предусмотрена отмывка циркулирующего водородсодержащего газа от метана . Жидкая фаза из газосепаратора высокого давления 6, пройдя газосепаратор низкого давления 7, поступает на адсорбционную очистку от непредельных углеводородов с помощью отбеливающей глины в колонне 8 и фракционируется в колонне 9. Нижний погон колонны 9 — непревращенный толуол с небольшим количеством образовавшегося дифенила — используется в качестве циркулирующего потока. П роцесс проводят при температуре около 750° С и давлении 40—50 ат. Глубина превращения толуола за один проход, как правило, составляет около 50%. Материальный баланс процесса гидродеалкилирования был представлен в табл. 68 (см. стр. 303) [40]. [c.311]

В состав нефтехимических предприятий могут быть включены установки гидродеалкилирования толуола, гидрирования бензола в циклогексан, синтеза капролактама из циклогексана и многие другие, потребляющие водород. Но даже при включении таких процессов не возникает необходимости в производстве специального водорода. В то же время возможны дополнительные источники получения водорода, например каталитическое дегидрирование бутана в изобутилен, дегидрирование последнего с получением бутадиена, деалкилирование толуола в присутствии водяного пара. Хотя полученный водородсодержащий газ нуждается в дальнейшей переработке для выделения водорода (из-за низкой концентрации в нем На), однако в целом нефтехимическое предприятие может иметь от 0,5 до 3% избыточного водорода на перерабатываемое сырье пиролиза. Последний часто используется только как топливо, но в ряде случаев его можно использовать и в переработке нефти. [c.33]

Мощность установок. За счет процесса гидродеалкилирования толуола и фракций бензинов пиролиза получают не менее трети мирового производства бензола. [c.279]

Реакция уплотнения ароматических углеводородов (например, образования дифенила из бензола) ограничена термодинамическим равновесием, причем при увеличении концентрации водорода в зоне реакции равновесие сдвигается в сторону бензола (рис. 11) [8]. Так, при увеличении молярного отношения водорода к бензолу от 0,5 1 до 10 1 глубина превращения бензола в дифенил при 700°С снижается примерно с 21 до 170-Другим путем снижения образования дифенила является добавление его в зону реакции. Этот путь используется в процессе термического гидродеалкилирования толуола в бензол. Например, в случае проведения процесса при 700° С и молярном отношении водорода к сырью, равном 5 1, добавление 3 мол- % дифенила [c.27]

В присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора при температуре 570° С, молярных отношениях водорода к толуолу 3,8 1 и воды к толуолу 2,9 1 и постоянном условном времени контакта повышение давления до 90 ат приводит к увеличению выхода бензола и повышению селективности процесса гидродеалкилирования толуола (рис. 69) [25]. При давлениях 100 ат и выше начинают протекать нежелательные реакции гидрирования бензола. [c.299]

Получение бензола. Схема промышленной установки каталитического гидродеалкилирования толуола приведена на рис. 71 [27]. Характерной особенностью схемы является система отмывки циркулирующего газа от метана. [c.300]

В случае работы установки с отмывкой циркулирующего газа и подачей свежего газа, содержащего 80 и 95. мол. % водорода для поддержания указанного расхода водорода (см. рис. 72), абсорбент нужно подавать в соотношении около 11 1 к получаемому бензолу при давлении в газосепараторе низкого давления 10 ат. В этих условиях расход водорода всего на 33—40% больше теоретического количества, необходимого для проведения реакции гидродеалкилирования толуола. [c.303]

ДЛЯ более высоких температур требуется применение на отдельных узлах специальных высоколегированных сталей и реакторов специальной конструкции. Термическое гидродеалкилирование толуола сопровождается образованием продуктов конденсации (дифенила), кокса и газа. Селективность процесса повышается с увеличением концентрации водорода в реакционной зоне. Выход бензола из толуола при термическом гидродеалкилировании достигает 81—83% (масс.) при работе с циркуляцией непрореагировавшего сырья. [c.194]

При гидродеалкилировании толуола, особенно в термическом процессе, бензол может конденсироваться в дифенил [c.245]

Влияние давления на гидродеалкилирование толуола в присутствии А1-Со-Мо катализатора при 570 С, мольных отношениях водород толуол 3,8 1 и вода толуол 2,9 1 и постоянном времени контакта показано па рис. 6.3 [19]. Повышение давления до 8,0 МПа (80 кгс/см ) приводит к увеличению выхода бензола [c.249]

И повышению селективности процесса гидродеалкилирования толуола. При давлениях 10 МПа (100 кгс/рм ) и выше начинают протекать нежелательные реакции гидрирования бензола. [c.249]

На рис. 6.7 показана зависимость выхода бензола от времени контакта при термическом гидродеалкилировании толуола при [c.254]

На рис. 6.9 приведены данные о селективности процесса термического гидродеалкилирования толуола в зависимости от мольного отношения водород сырье при 800 °С [34]. Так, если гидродеалкилирование толуола проводить при мольном отношении водород толуол, равном 2 1, и глубине превращения 90%, то в бензол превращается 75% толуола, а в побочные продукты реакции — 15%. Если при той же глубине превращения толуола мольное отношение водород сырье в зоне реакции увеличить до 8 1, то в бензол превращается 86,3% толуола, а в побочные продукты — только 3,7%. [c.255]

Еще больше снижается выход продуктов конденсации и увеличивается селективность процесса при подаче в зону реакции дифенила в объеме, достаточном для достижения термодинамического равновесия бензол—дифенил. Расчетные термодинамические равновесные концентрации системы бензол — дифенил были приведены ранее. Экспериментальные данные гидродеалкилирования толуола показали, что в смеси с продуктами конденсации выход бензола более 98 мол. [c.255]

Получающийся при регенерации оксид активного компонента катализатора в определенных условиях может взаимодействовать с носителем с образованием соединений, не обладающих каталитической активностью. Так, основной причиной дезактивации катализатора никель на оксиде алюминия процесса гидродеалкилирования толуола в бензол является образование шпинели N1AI2O4 [110]. Шпинель получается во время окислительной регенерации при 500 °С. При выжиге кокса металлический никель легко окисляется до оксида никеля(П), который при повышении температуры и взаимодействует с оксидом алюминия, образуя шпинели. Причиной повышения температуры может быть тепло, вьщеляющееся не только при горении кокса, но и при окислении металла. [c.51]

Основное количество бензола в большинстве стран мира вырабатывается из нефтяного сырья методом каталитического риформинга бензиновых фракций, гидродеалкилированием толуола и гидрогенизацией продуктов пиролиза углеводородного сырья [19, с. 6]. [c.50]

Данное математическое описание может быть применено к процессу гидродеалкилирования толуола в бензол. [c.192]

Реакции гидродеалкилирования толуола, ксилолов и этил-бензола сравнительно медленные, и в условиях процесса (700 и 2,5 МПа в термическом процессе, 630 °С, 6,5 МПа в каталитическом, отнощение водород сырье 5 1, объемная скорость сырья 0,5 ч ) степень гидродеалкилирования толуола достигает 75—80%, ароматических углеводородов Се—>80%- [c.69]

Вопросы химизма и кинетики процесса получения бензола термической гидрогенизационной переработкой БТК-фракции жидких продуктов пиролиза были изучены па примере модельных смесей ароматических и неароматических углеводородом толуол — я-октан, толуол — циклогексан, толуол — н-октан циклогексан [58, 59]. Установлено, что при температуре 625 С значение константы скорости гидродеалкилирования толуола в его бинарных смесях с н-октаном и циклогексаном соответственно в 2,8 и 2,4 раза выще по сравнению со значением этой константы при гидродеалкилировании чистого толуола. [c.69]

Бензол получается в процессе каталитического риформинга бензиновых фракций, каталитического гидродеалкилирования толуола и ксилола, а также при пиролизе нефтяного сьфья. [c.51]

Назначение процесса — термическое (некаталитическое) гидродеалкилирование толуола и других алкилбензолов с получением бензола высокой чистоты. [c.62]

Описание процесса (рис. 35). В качестве примера рассматривается гидродеалкилирование толуола для получения бензола. Свежий и циркулирующий водород смешиваются со свежим и циркулирующим алкилбензолом. Можно использовать побочный водород с установок риформинга. [c.68]

Ниже приводятся расходные показатели процессов октафай-иинг (эксплуатирующегося самостоятельно) и изомар в составе К0.мб н1 р0паи 10Й установки для производства бензола, п- и о-ксилола, включающей также процессы каталитического риформинга, термического гидродеалкилирования толуола и диспропорционирования — трансалкилирования толуола) [c.274]

Каталитическое гидродеалкилирование толуола и метилнафта-линов с целью получения бензола и нафталина соответственно является, по существу, частным, но имеющим специфические особенности случаем гидрокрекинга. Реакции [c.303]

При повышении давления ot 0,7 до 2,1 МПа выход бензольных углеводородов Се—Се по отношению к суммарному выходу всв1]с ароматических углеводородов, включая С , уйеличивается от 15 до 33 %, т. е. приблизительно в 2 раза. Следовательно, как и в случае л-ксилола, повышение давления при риформинге н-нонана способствует увеличению выходов более низкомолекулярных бензольных углеводородов, главным образом толуола и ароматических углеводородов С . Эти результаты можно объяснить тем, что образующиеся при риформинге н-нонана ароматические углеводороды подвергаются гидродеалкилированию и что скорость этой реакции возрастает с повышением давления. Так, ароматические углеводороды Се могут образоваться в результате гидродеалкилирования триметил-бензолов и метилэтилбензоло [c.49]

Затем поток вторично нагревают и подают в реактор Пиротол , где протекают гидрокрекинг и деалкилирование с выделением большого количества теплоты. Одновременно протекают реакции гидрообессеривания. Необходимую температуру поддерживают, подавая охлаждающий поток в реактор между слояш катализатора. Продукты охлаждают (теплообмен с сырьш или.производство пара) и конденсируют. После выделения циркулирующего и отходящего газов поток стабилизируют и разгоняют, получая ароматические углеводороды того же качества, что и при гидродеалкилирования толуола. Соотношение скоростей реакций гидрокрекинга неароматических, деалкилирования ароматики С, н деал-килирования толуола таково, что Щ)одукт практически не содержит неароматических углеводородов и ароматики 8. Толуол и дифенилы возвращают в реактор для увеличения выхода бензола. [c.113]

Скорость гидродеалкилирования алкилпроизводных бензола в присутствии алюмомолибденового катализатора с увеличением числа метильных групп возрастает [58]. Приведенные в табл. 21 [59] данные показывают, что по мере увеличения числа метильных групп в алкилбен-золе выход бензола снижается, однако общая глубина гидродеалкилирования увеличивается за счет образования толуола (из rt-ксилола) и ксилол ов (из 1,2,4-три-метилбензола). [c.56]

Возможно, что полученные различные кажущиеся порядки реакций по водороду и по бензолу наблюдались из-за неодинаковых условий и методик проведения экспериментов, а возможно еще и из-за неодинаковой активации катализаторов, применявщихся в опытах. Известно, что для одного и того же процесса, проводимого в присутствии разных катализаторов, могут наблюдаться неодинаковые кажущиеся порядки реакций. Например, при гидродеалкилировании толуола над хромуголь-ным катализатором процесс протекал с кажущимся нулевым порядком по водороду и первым по толуолу. Деалкилирование же над алюмокобальтмолибденовым катализатором, промотированным калием, протекало с кажущимся первым порядком по толуолу и дробным (в степени 0,3) по водороду [74]. [c.156]

В процессе МНС (Япония) бензол-толуольная фракция, выде ленная из предварительно гидрированного бензина пиролиза, под-вергается термообработке при 595—815°С [133, 134]. Наряду с гидродеалкилированием толуола при этом протекает интенсивный гидрокрекинг парафиновых и циклоалкановых углеводородов, что благоприятствует получению бензола при последующей ректификации с высоким содержанием основного вещества (не менее 99,999%) и с исключительно низким содержанием метилциклогексана и циклогексана (по 0,0001% каждого) и толуола (0,0002%). [c.189]

Рис. 6.4. Влияние времени контакта на выход бензола нри гидродеалкилировании толуола на хромоугольном катализаторе.

Рис. 6.5. Влияние нарциального давления водорода на выход бензола при гидродеалкилировании толуола на алю-мокобальтмолибденовом катализаторе.

Влияние времени контакта на выход бензола при гидродеалкилировании толуола на хромоугольном катализаторе при 535 °С, 5,0—13,0 МПа (50—130 кгс/см ), объемной скорости 0,3—4,0 ч , мольном отношении водород толуол 6—21 (парциальное давление водорода изменялось от 4,8 до И МПа, или от (48 до 110 кгс/см2) показано на рис. 6.4. Из рис. 6.4 видно, что выход бензола при использовании в процессе хромоугольного катализатора определяется временем контакта [4, с. 94—106]. На алюмокобальтмолибденовом катализаторе, в отличие от хромоугольного катализатора, выход бензола в значительной мере определяется парциальным давлением водорода. На рис. 6.5 показано влияние парциального давления водорода на выход бензола в процессе гидродеалкилирования толуола при 600 °С, 3,4—9,0 МПа (34—90 кгс/см ), 0,37—0,7 ч , мольном отношении водород толуол 4,66—9,18 и постоянном времени контакта [22]. [c.249]

Тетралиновые углеводороды могут дегидрироваться в нафталиновые с последующим гидродеалкилированием или претерпевают деструкцию с образованием моноциклического углеводорода, который затем гидродеалкилируется. Следовательно, при термическом гидродеалкилировании в качестве конечных продуктов получают бензол, нафталин и газообразные углеводороды, главным образом метан. Примерно одинаковые скорости превращения р-метилнафталина и толуола позволяют получать одновременно нафталин и бензол из сырья, содержащего бициклические и моноциклические ароматические углеводороды. Ниже приведены данные о влиянии основных параметров процесса на выход продуктов при термическом гидродеалкилировании толуола [4, с. 94—106, 107—112] [c.253]

По имеющимся данным, в США эксплуатируется 12 установок гидродеалкилирования толуола. Все они работают по каталитическому методу. Общая производительность установок около 350 тыс. т/год бензола, т. е. 10% от его общего производства из нефтяного сырья. Наиболее мощная установка в США — 150 тыс. т/год бензола [911. В Японии эксплуатируется 6 установок гидродеалкилирования по каталитическому и термическому методу. Исходным сырьем является главным образом бензин пиролиза. Общая мощность этих установок по бензолу — около 500 тыс. т/год, т. е. около 50% от всего производства бензола в Японии. Установка максимальной мощности 143 тыс. т/год бензола сооружена фирмой Mitsubishi Petro hemi al по термическому методу МНС в Иоккаичи (Япония) [91—93]. [c.267]

И. При гидродеалкилировании толуола на хромоалюминиевом катализаторе при 595 °С и 7,0 МПа образуется катализат следующего состава [в % (масс.)] eHs — 62 СвНзСНз — 22 Н2 3,0 СН4—13 Какова селективность катализатора по бензолу [c.128]

Легкая фракция смолы пиролиза (температура кипения менее 70 °С) содержит до 30% циклопентадиена и 10% изопрена, 7% бензола, 5% толуола, 2% ксилолов и около 1% стирола. Тяжелая смола (температура кипения более 190 °С) в своем составе имеет нафталин и конденсированные ароматические углеводороды. Переработка смолы пиролиза с выделением указанных веществ представляет самостоятельную, весьма сложную подсистему в ХТС получения этилена. Смолу пиролиза разделяют на фракции, каждая из которых затем подвергается переработке из фракции С5 извлекают изопрен и циклопентадиен фракция, содержащая компоненты, температура кипения которых находится в интервале 70-130 °С, подвергается гидрированию, после чего из нее выделяют бензол, в том числе бензол, образовавшийся при гидродеалкилировании толуола. Из фракции с температурами кипения 130-190 °С после предварительного гидрирования выделяют ксилолы и сольвинит Из этой же фракции получают и светлые полимерные смолы, которые находят применение как лаковые покрытия. Из тяжелой смолы можно вьщелить нафталин, получить мягчители для резины. [c.354]

Деалкилирование и гидродеалкилирование. В связи с тем, что наибольшее значение имеет бензол, его в настоящее время получают деалки-лированием или гидродеалкилированием толуола [c.51]

Технико-экономические показатели производства аренов различными методами сопоставлены в табл. 1 [21]. Приведены расходные показатели на 1 т аренов при их производстве с использованием процессов каталитического риформинга различных бензиновых фракций с последующей экстракцией выделением аренов g из фракции катализата риформинга простой ректификацией без экстракции процесса Пиротол фирмы Houdry Pro ess and hemi al o. , предназначенного для получения бензола из жидких продуктов пиролиза гидродеалкилированием с предварительной гидроочисткой экстракцией аренов из пироконденсата гидродеалкилированием толуола диспропорционированием толуола с получением бензола и ксилолов трансалкилированием толуола и аренов g. [c.6]

Значительная часть толуола до последнего времени превращалась в бензол и ксилолы с использованием процессов гидроде-алкилирования и диспропорционирования. Так, в США в 1976 г. 32 % бензола было получено гидродеалкилированием толуола, в Западной Европе - 20 % [1]. В последующие годы доля бензола, получаемого из толуола, уменьшилась. [c.212]

Влияние давления водорода на гидродеалкилирование толуола при 430—510 °С изучали [35, 36], применяя катализатор, состоящий из 10%, никеля на А12О3. При 25 ат, мольном соотношении водород толуол 5 1 и 460 °С жидкий продукт содержал более 7% нафтенов, а метана образовывалось приблизительно 8 моль на 1 моль деметилированного толуола. При 10 и 5 ат нафтеновые углеводороды в жидком продукте отсутствовали, а метана образовывалось соответственно 2,6 и 0,8 моль на 1 моль превращенного толуола. Мольный выход метана выше 1,0 указывает на гидрирование ароматического кольца и последующий гидрокрекинг или на непосредственную атаку ароматического кольца. Содержание компонентов тяжелее толуола в этих опытах составляло 2%, а отложения кокса на катализаторе — 0,2% на введенный толуол. В опытах при 5 ат мольный выход бензола при степени превращения 40—60% оказался 85% на превращенный толуол. Таким образом, полученные данные в известной степени противоречивы Эти исследования, еще одним недостатком которых был очень небольшой срок службы катализатора, приводятся здесь лишь в качестве иллюстрации того, что побочные реакции, отмечавшиеся в начале главы как возможный источник неполадок и трудностей, при неудачном выборе катализатора п условий процесса иногда достигают совершенно недопустимой интенсивности. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология