Желатина сшивание

В геле, показанном на рис. 5.1, сшивки не обязательно возникают из-за химических реакций. Всякий физический процесс, способствующий сшиванию определенных (не всех) элементов различных цепей, может также привести к образованию геля. Многочисленные примеры таких процессов встречаются в системах биомолекул, таких, как желатина [И], некоторые полисахариды [12] и др. Процессы гелеобразования в таких системах вызывают сейчас большой интерес. Существуют три возможных пути реализации таких процессов. [c.147]

Вязкость однофазных растворов полимеров, в которых происходит незначительная кристаллизация полимера, может возрастать, и такие растворы иногда способны образовывать упругие гели без отделения растворителя. Образование геля в этом. случае обусловлено не сшиванием макромолекул химическими поперечными связями, а кристаллизацией, протекающей в небольшом масштабе. При четко экспериментально определяемой "температуре плавления геля" раствор вновь начинает течь. К таким системам относятся раствор поливинилхлорида в диоктилфталате, растворы полиакрилонитрила и полиметилметакри-лата в диметилформамиде, раствор нитроцеллюлозы в этиловом спирте, а также растворы метилцеллюлозы, желатины,агар-агара и поливинилового спирта в воде. Вопрос о том, являются ли гели однофазными и двухфазными системами, был рассмотрен Паулом [ 178], но автор не пришел к однозначному выводу. [c.328]

И следовало ожидать, облучение в растворе обычно вызывает увеличение молекулярного веса. При облучении в сухом состоянии, хотя молекулярный вес может и возрастать, должна, по-видимому, преобладать тенденция к разрыву связей [А18, М52]. Молекулярный вес сальмина [С15] и желатины [К29] не возрастает при облучении в разбавленных растворах. В случае сальмина это не является неожиданным, поскольку в нем нет ни сульфгидрильных, ни ароматических групп. В случае желатины при облучении ее в виде 5%-ного геля молекулярный вес может увеличиваться К34]. Это указывает на характерную реакцию — сшивание ковалентными связями, однако, как и для некоторых синтетических полимеров в растворе (стр. 199), сшивание в разбавленном растворе является процессом внутримолекулярным. [c.258]

Поскольку в этом случае нет причин предполагать химическое сшивание макромолекул, остаются два возможных предположения относительно причины застудневания растворов желатины после конформационного перехода ее молекул из клубка в спираль. Первое состоит в том, что имеет место механизм локальной кристаллизации спирализованных макромолекул с образованием студня первого типа. Такого мнения придерживаются очень многие исследователи [27—29]. [c.192]

Не только реакции активных групп со случайными примесями, но и взаимодействие этих групп между собой может привести к своеобразному сшиванию макромолекул желатины и к образованию студней типа 1А. В связи с этим интересно рассмотреть поведение глицериновых растворов желатины, образующих студни. [c.211]

Можно, по-видимому, осуществлять также сшивание двух разных белков путем реакции их с формальдегидом. Так, было показано, что покрытия из растворимых белков типа казеина [337] или желатины [338] могут быть закреплены на шерсти и прочно связаны с ней путем обработки формальдегидом. Можно, разумеется, предположить, что формальдегид просто переводит казеин или желатину в нерастворимое состояние, хотя не исключена также и возможность сшивания этих белков с шерстью как в действительности протекает этот процесс, до сих пор пе установлено. [c.428]

Из работы по облучению пленок желатины [387] следует, что образование промежуточных продуктов сшивания полимеров и белков под действием у-излучения обусловлено образованием гидроксильных радикалов. В этой работе проводилось облучение пленок желатины у-лучами кобальтового источника при мощности дозы 4,2 10 рентген час и температуре 10° в присутствии кислорода, азота, нескольких органических жидкостей, а также воды. Было найдено, что сшивание желатины наблюдается только при проведении облучения в присутствии воды. В тех же случаях, когда на пленку желатины наносили жидкое органическое вещество типа метилового спирта или глицерина, степень сшивания уменьшалась на тех участках, с которыми контактировало это вещество. На основании полученных результатов авторы работы считают, что сшивание желатины, вызываемое облучением, связано с образованием свободных радикалов при действии у-изл учения на воду и что эти радикалы реагируют с цепями желатины, образуя активные центры, за счет которых и происходит сшивание. [c.437]

Несколько типов фоторезистов образуют базу традиционной фотолитографии. Еще в 1852 г. запатентовано [пат. Великобритании 565] использование смеси бихроматов с желатиной экспонирование такого слоя светом делает освещенные места нерастворимыми в воде, они служат печатающими элементами в малотиражной факсимильной печати. Материалы этого типа ( хромированные коллоиды ) применяются и сегодня, непрерывно совершенствуясь в связи с новыми областями применения. Затем были использованы и другие негативные резисты, разработанные А. Мури в 1931 г. Вначале светочувствительная система основывалась на фотодимеризации коричной кислоты и ее производных в матрице природных пленкообразующих смол (копала, кумароновых и других подобного типа), использовавшихся для предотвращения кристаллизации коричной кислоты. Эфиры коричной кислоты и поливинилового спирта [пат, США 2725372, 2690966] явились первым типом нового поколения фоторезистов, появившихся на международном рынке в 1953 г.,—KPR (Kodak Photo Resist) (гл, IV). 3 1950 г. были описаны позитивные резисты на основе о-хинон-диазидов и новолачных смол [пат, Великобритании 708384] (гл. П), а в 1955 г. — негативные резисты, образование рельефа которыми основано на сшивании природного и синтетического [c.13]

Приведенные соображения о длительном существовании макрорадикалов и их взаимодействии с неактивными макромолекулами подтверждаются экспериментально. Растворы крахмала, подвергнутые криолизу, инициируют деструкцию желатины и поливинилового спирта, а вязкость раствора при хранении растет в результате укрупнения полимерных частиц (сшивание, образование блок-сополнмеров, привитых сополимеров и т. д.). Аналогичное увеличение характеристической вязкости наблюдается при длительном выдерживании (до 2 недель) свежевальцованного при 20° С поливинилхлорида. [c.643]

Меррил и Унру [165] получили полимерные азиды конденсацией ароматических азидов с частично омыленным поливинилацетатом или ацетилцеллюлозой, а также с желатиной или сополимером стирола и малеинового ангидрида. Эти иолимеры являются фоточувствительными ж разлагаются при действии света или нагревании, выделяя азот. Оставшийся радикал легко сочетается с другой молекулой, что приводит к сшиванию полимера. Это свойство также можно использовать в фотографии, экспонируя на свету пленку из такого полимера и затем отмывая растворителем неизмененный растворимый полимер. [c.194]

Серусодержащие элементы структуры желатины, а также примеси сульфитов действуют как химические сенсибилизаторы и способствуют увеличению чувствительности эмульсии. Желатину с высоким содержанием фотографически активных примесей называют активной. Желатину, которая в результате специальной химической обработки не содержит фотографически активных примесей, называют инертной. Инертная желатина обладает воспроизводимыми свойствами. Желатиновые эмульсии можно поливать при относительно низких температурах с образованием бесцветных прозрачных слоев. Сшиванием (дубление) с помощью комплексов или полифункциональных соединений можно регулировать набухание и увеличивать механическую прочность желатинового слоя (стр. 101). [c.72]

Среди природных гелей, применяемых при фракционировании методом ГПХ, следует отметить крахмал [167, 186], желатину [190а] и агар [138, 170, 171]. Общим для указанных трех гелей является низкая степень сшивания, пластичность и высокое сопротивление потоку растворителя в колонке. Кроме того, эти гели содержат группы, обусловливающие возможность ионного обмена и адсорбции, поэтому для большинства целей природные гели использовали гораздо реже, чем синтетические, параметры которых легче регулировать. С другой стороны, агаровый гель содержит, вероятно, поры необычно больших размеров. Полсон [138], используя в качестве геля гранулированный агар, смог осуществить фракционирование белков молекулярного веса вплоть до 6,6 10 . Стир и Аккерс [170, 171] на агаровых гелях разделили даже вирусы и компоненты клеток. Полсон [138] получил простое соотношение между концентрацией агара в геле (с) и диаметром молекулы растворенного вещества (ё), проникающей в гель [c.136]

Для изготовления легких пенополиолефинов используют два приема 1) введение в композицию низкокипящих жидкостей (например, ФГО), которые, испаряясь, отнимают большое количество тепла и тем самым дополнительно охлаждают полимерную фазу (см. ниже) 2) сшивание (структурирование) полиолефинов химическими или физическими способами. По мере структурирования возрастают молекулярная масса и вязкость расплава [94], в результате чего можно добиться получения очень легких пенопластов (7 = 10 кг м ) с равномерной закрытопористой структурой. Как следует из качественной схемы (рис. 5.2), у сшитого полиэтилена появляется более широкий диапазон температур (Г — T a), в пределах которого сохраняются удовлетворительные значения вязкости, достаточные для получения пенопластов различного объемного веса и высококачественной макроструктуры [95]. Дополнительным средством повышения вязкости расплавов, т. е. структурирования не самого полимера, а системы (композиции) в целом, является введение в исходную композицию в качестве структурирующих агентов желатина, силикагеля, растворов полиамидов, А1(0Н)з и т. д. [96]. [c.332]

В нашей лаборатории разработаны методы, позволяющие проводить окислительно-восстановительные реакции в видимой части спектра с использованием красителей в качестве сенсибилизаторов. Применением этой техники к полимерам можно фотохимически сшить полимер или разрушить поперечные связи в нем изменением окисленного состояния определенных групп. Так желатин, содержащий ион бихромата, краситель и соединение, которое служит донором электронов только для световозбужденного красителя, сшивается в видимой части спектра. Это является результатом фотовосстановления иона хромата в ион хрома, который обусловливает сшивание полимера. Аналогичным образом, полиакриламид, который был сшит в результате образования комплекса с ионом ртути и сенсибилизирован, будет быстро распадаться под влиянием облучения видимой частью спектра, вследствие фотовосстановления иона двухвалентной ртути в ион одновалентной ртути. Меркаптаны фотоокисляются в присутствии сенсибилизирующих красителей. Полимеры, содержащие тиольные группы, также сшиваются фотоокислением в присутствии сенсибилизирующих красителей. Процесс может стать обратимым при использовании ультра-фио-лотового излучения далекой части спектра. [c.292]

Сшивание белков типа альбумина бычьей плазмы и кератина шерсти [163] уя<е рассматривалось раньше в связи с реакциями сульфгидрильных групп с бмс-малеимидами. Данные о применении карбодиимидоп для сшивания желатины приведены в работе [348]. Александер, Фокс, Стаей [c.427]

Реакция формальдегида с белками [150, 318, 319] обычно протекает с образованием поперечных связей между молекулами, приводя к повышению молекулярного веса и в конечном итоге к получению нерастворимых продуктов. Наиболее вероятно, что эта реакция сшивания затрагивает первичные амипогруппы. Разрушение аминогрупп реакцией с азотистой кислотой или защита их путем ацетилирования приводит к образованию продуктов, которые, по данным Девиса и Табора [320], пе сшиваются при действии формальдегида. Эти авторы предположили, что при сшивании двух молекул желатины происходит а) образование мономети-лольных производных, которые затем реагируют между собой, что приводит к получению поперечных связей [c.427]

Благодаря сшиванию макромолекул желатин при комнатной температуре и при воздействии воды ведет себя как нерастворимые, ограхшченно набухающие гидрозоли. При нагревании желатиновый гель плавится и превращается в раствор. Теплый желатиновый. раствор неграниченно смешивается с уксусной кислотой, горячей смесью глицерина и воды, но практически нерастворим в спирпе, эфире и хлороформе. Если концентрация желатина в теплом растворе не ниже 0,7-0,9%, то при постепенном остывании раствор утрачивает текучесть, загустевает в гидрозоль. Плавление и гелеоб-разование желатиновых растворов можно проводить неограниченное количество раз. [c.265]