Индикаторы солевой эффект

Ряд теоретических вопросов аналитической химии не может быть разъяснен без применения формул, в которых введены коэфициенты активности. И. Кольтгоф в настоящей книге и в других трудах принужден был прибегнуть к таким формулам при объяснении ряда вопросов теории индикаторов, солевого эффекта индикаторов, различия в результатах, получаемых при определении pH электрометрическим и некоторыми колориметрическими методами, буферного действия и т. д. [c.40]

На изменение окраски кислотно-основных индикаторов влияют присутствие нейтральных электролитов, растворители, температура. Влияние нейтральных электролитов обусловлено солевым эффектом, смещающим равновесие диссоциации индикатора. Например, для равновесий [c.170]

Индикаторы. Обычно значение pH, при котором индикаторы меняют окраску в концентрированных растворах нейтральных солей, такое же, как и в воде. В табл. 11.7 приведены приблизительные интервалы pH, в которых некоторые индикаторы меняют свою окраску в воде, 8 М растворе хлорида лития и 4,5 М растворе хлорида кальция. Указанные индикаторы рекомендуются для титрования в концентрированных растворах солей. Некоторые индикаторы подвержены солевому эффекту, сдвигающему [c.413]

Пренебрежение в прошлом солевым эффектом или эффектом электролитов поставило под сомнение пригодность многих индикаторов. Кларк по этому поводу писал в 1928 г. Некритическое применение разнообразных индикаторов может привести к значительным ошибкам или, по крайней мере, к такой противоречивости в получаемых данных, что их сопоставление в ближайшее время явится сложной задачей, если учесть, что свойства и солевые эффекты отдельных индикаторов еще определяются [9, стр. 70]. [c.133]

Солевые эффекты в данном растворителе могут дать информацию о строении индикатора. Изменение р/(н1п при добавлении [c.142]

Солевой эффект и эффект среды. Как мы уже видели, изменения ионной силы и состава растворителя могут привести к большой неопределенности в значениях pH, найденных с помощью индикатора. Если бы можно было иметь больше информации о кислотно-основных равновесиях, то эффекты, вызываемые указанными выше причинами, могли бы быть в значительной степени поняты и учтены. Соответствующая неопределенность возникает не только из-за чрезмерного упрощения при количественном описании кислотно-основных равновесий и не является следствием случайных ошибок. Все это существенно снижает полезность колориметрического метода определения pH. Чтобы ошибки были минимальными, буферные и исследуемые растворы должны, насколько это возможно, иметь одинаковую ионную силу и состав растворителя. [c.152]

Солевые эффекты. Нейтральные электролиты оказывают двоякое действие на окраску кислотно-основных индикаторов 1) они изменяют интенсивность окраски (светопоглощение) одной или обеих форм индикатора 2) влияют на равновесие индикатора. [c.66]

В противоположность специфическим солевым эффектам рассмотренного типа общее влияние электролитов на равновесие индикатора может быть достаточно обосновано с помощью теории Дебая — Гюккеля. При малой ионной силе индикаторы различного зарядового типа могут быть рассмотрены в первом приближении как ионные электролиты. [c.66]

Существенное влияние на константу диссоциации индикатора, его интервал перехода, область pH перехода, спектральные и другие свойства индикатора оказывают многие внешние факторы температура, присутствие нейтральных электролитов, неводных растворителей, коллоидов и т. д. Наличие в растворе индикатора так называемых посторонних нейтральных электролитов вызывает солевой эффект. Уравнение (2.11) показывает, что чем выше заряд ионизированных форм индикатора, (HInd + или Ind ), тем заметнее будет солевой эффект, вызывающий обычно уменьшение численного значения pKnind- т. е. увеличение концентрационной константы диссоциации индикатора, и, как следствие, смещение интервала перехода. У биполярных цвиттер-ионов этот эффект сравнительно невелик. Изменение окраски индикатора часто связывают со сдвигом равновесия диссоциации индикатора, хотя в действительности введение электролита увеличивает диссоциацию не только индикатора, но "и слабой кислоты, находящейся в растворе. Наличие нейтральных солей в растворе часто вызывает уменьшение интенсивности окраски индикатора. [c.59]

Поправки на солевой эффект для различных индикаторов [c.69]

Как и с метиловым оранжевым, здесь также наблюдается некоторый солевой эффект, и потому в результаты титрования следует ввести поправку на холостой опыт с раствором, имеющим тот же объем и те же концентрации индикатора и соли. [c.206]

Тип заряда кислотной или основной форм индикатора играет решающую роль в связи с солевыми эффектами и эффектами растворителя. Ниже кратко рассмотрены основные эффекты. [c.63]

Кольтгофзэ приводит поправки на солевой эффект для различных индикаторов, принимая за эталон буферный раствор с ионной силой 0,1. В табл. 7 приведены некоторые из его данных. Интересно то, что индикаторы с биполярной ионной структурой (метиловый оранжевый, метиловый красный и кислая форма тимолового синего) дают очень небольшую ошибку за счет солевого эффекта. При использовании сульфофталеинов (бромкрезоловый синий, тимоловый синий, хлорфеноловый красный) и фенолфталеина солевые эффекты довольно значительны. [c.68]

Это наблюдается в случаях большой концентрации нейтральных солей, которые в результате так называемого солевого эффекта мешают измерениям, причем величина связанной с этим ошибки зависит от того, какой тип кис лотной диссоциации индикатора принимает участие в основной реакции, вызывающей изменение окраски. Таким образом, солевой эффект будет по-разному влиять на диссоциацию индикаторов [c.63]

Солевой эффект. Точная форма уравнения ( 1.2) содержит истинную (термодинамическую) константу диссоциации /(шп кислотной формы индикатора и член, включающий отношение коэффициентов активности обеих окрашенных форм индикатора [c.133]

Титрованию сульфат-иона солями бария в присутствии нитхромазо сильно мешает стронций. Большие концентрации >0,1 моля) солей натрия и аммония ухудшают переход окраски индикатора, так как в таких растворах сам индикатор приобретает синюю окраску Это влияние солевого эффекта легко устраняется при пропускании анализируемой пробы через колонку с катионитом КУ-2. [c.101]

Уравнение (VI. 1) формально находится в соответствии с простой теорией Оствальда, хотя в действительности общая константа диссоциации является функцией отдельных равновесных процессов, включая диссоциацию и таутомеризацию [9, глава 5]. Несомненно следует принимать во внимание возможные резонансные структуры после того, как структура молекулы меняется вследствие потери протона. Чтобы учесть эффекты — солевой и среды, необходимо знать электрические заряды частиц Hin и In, что позволяет оценить коэффициенты активности. Вычисления такого рода являются явно неудовлетворительными в случае больщих и сложных молекул и ионов. Кроме того, неясно, как проводить эти расчеты для амфиона. Указанные неопределенности составляют основное препятствие для очень точных определений pH с помощью индикаторов. [c.128]

При пользовании литературными данными по солевым ошибкам индикаторов необходимо установить, отвечает ли поправка только влиянию соли на равновесие индикатора или включает также влияние на pH буферной системы. Солевые поправки, найденные экспериментально, путем сравнения результатов измерений pH с помощью индикатора и электрометрических определений в том же растворе, обычно включают оба эффекта. К сожалению, точные значения этих поправок известны только для некоторых буферных систем. При вычислении солевых поправок оба эффекта учитываются раздельно при этом следует принять во внимание присущие им ограничения. [c.138]

Вторичный электролитический эффект проявляется во всех случаях, когда в реакции участвуют слабые электролиты. Вторичным электролитическим эффектом называется изменение концентрации ионов, участвующих в реакции, за счет изменения степени диссоциации под влиянием нейтральных солей. Он является чисто термодинамическим фактором и проявляется везде, где приходится учитывать концентрацию ионов слабых электролитов (например, солевая ошибка индикаторов). [c.103]

Исследование Кольтгофа и Гусса [12] значительно уточнило представления о роли амфионов (т. е. ионов с двумя равными и противоположными зарядами) в проявлении солевого эффекта и доказало значение последнего для установления типа зарядов кислотных и основных форм индикатора. В очень разбавленных растворах амфион ведет себя скорее как незаряженная частица [22]. Амфион с дополнительным отрицательным зарядом проявляет свойства одновалентного аниона. Имеется указание на то, что при более высоких ионных силах каждый из пространственно разделенных зарядов амфиона ведет себя как отдельный одновалентный ион. [c.134]

Это объясняется тем, что наши представления о структуре молекул (ионов) индикаторов и свойств этих сложных частиц в растворе являются далеко неполными. Тем не менее, сравнение наблюдаемых и вычисленных солевых поправок бывает полезным для уточнения структуры молекулы (иона) индикатора. Например, отсутствие резко выраженного солевого эффекта у кислотной формы тимолового синего означает, что структурные изменения, происходящие при частичной нейтрализации сульфогруппы, приводят к образованию одновалентного аниона. Последний в сильнокислой среде переходит в-катион вследствие присоединения двух протонов. В этом случае значение с должно быть равным нулю. Шварценбах [26] дал описание индикатора (перхлорат 5-пи-ридинглутакондиальдегида), который, по-видимому, относится к индикатору этого типа заряда. [c.138]

Изменение свойств среды (солевой эффект) скажется одинаково на равновесии присоединения протона к молекуле индикатора и к молекуле субстрата при условии /вн-/в onst. В этом случае следует ожидать прямой пропорциональности между константой k скорости реакции, которую катализирует кислота, и величиной /z j для того же раствора кислоты, т. е. [c.100]

Количественное соотношение между константами скорости реакций, катализируемых концентрированными кислотами, и кислотностью растворов, определяемой при помощи индикаторов-оснований gk- Hq — = onst), не может иметь универсального значения хотя бы потому, что фактически солевой эффект, вызванный повышением концентрации кислоты или прибавлением к кислоте нейтральных солей, сказывается неодинаково на скорости разных реакций [c.104]

Нейтральные соли имеют тенденцию изменять окраску кислотных индикаторов в щелочную сторону, а окраы у основных индикаторов — в кислотную сторону нанример, поправка величины pH в 0,5 н. растворе поваренной соли равна 0,1 для метилового красного и —0,17 для фенолфталеина. Кроме того, соли могут влиять и на общую интенсивность окраски. См. также I. М. К о 11 h о f f, J. Phys. hem., 32, 1820 (1928). О влиянии нейтральных солей, так называемом солевом эффекте , см. в книге И. М. Кольтгоф, Г. А. Л а й т и н е н, Определение концентрации водородных ионов и электротит1)Ование, Издатинлит, 1947, стр. 68. [c.200]

Потенциометрическое титрование может быть применено для исследования бесцветных оснований [154]. Гаммет и Дейрап [172] предложили другой подход к этой проблеме, основанный на том, что, как показывают индикаторные изменения, прибавление основания к раствору сильной кислоты изменяет Яо раствора, К сожалению, добавление солей к растворам кислот также может оказывать влияние на кислотность индикаторов [272]. Поэтому цветовой сдвиг, вызванный прибавлением основания, может быть связан не только с влиянием основности, но и с солевым эффектом солей сопряженной с основанием кислоты. С помощью потенциометрического метода [38, 172, 222] для ряда бесцветных слабых оснований были получены значения, которые согласуются с измерениями другими методами. Он был использован также для определения р/С воды и некоторых других кислородсодержащих оснований, которые оказывают довольно сложное влияние на систему. Кольтгоф и Бруккенштейн [54, 208—210] на основании своих детальных исследований не рекомендуют исследовать воду этим методом. Они также установили, что порядок основности в ледяной уксусной кислоте может зависеть от природы кислоты, применяемой для титрования, так что, строго говоря, пользоваться функцией кислотности в этом растворителе неправильно. [c.215]

Осн. работы относятся к физ. орг. химии. Исследовал механизм хим. р-ций (в частности, раскрытие эпоксидного кольца) с использованием изотопных индикаторов. Для объяснения солевого эффекта при гидролизе (3- и у-лактонов в концентрированных водных р-рах электролитов предложил (1952) теорию свободного объема . Изучал кинетический изотопный эффект на примере каталитической енолизации [З-дикетонов, а также изотопные эффекты р-рителя (при сравнении Н О и ОуО). Исследовал св-ва высокоосновных ароматических систем, в частности азуленов. [c.273]

При обсуждении следует принять во внимание, что добавление нейтральной соли к буферному раствору, содержащему индикатор, вызывает не только солевую ошибку, связанную со сдви-Г0Л1 равновесия индикатора, но также воздействует на равновесие между буферной кислотой и ее солью, приводя к действительному изменению рац. Табл. VI. 6 иллюстрирует эти эффекты [24, 25]. Наряду с истинным изменением ран ( истинный pH) при добавлении нейтральной соли приводятся кажущиеся изменения pH в случае индикаторов, отличающихся типом заряда. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология