Дейтерий обмен с водородом

Метилциклопентан [8, 75] и метилциклогексан подвергаются при контакте с дейтеросерной кислотой обмену водорода на дейтерий, но не претерпевают (в обнаруживаемой степени) скелетной изомеризации. Образование продуктов, содержащих более семи атомов дейтерия (чего следовало бы ожидать при замене смежных атомов водорода), указывает на некоторую миграцию метила. Конфигурация продуктов, получающихся в результате таких миграций, ничем не отличается от конфигурации исходных веществ. [c.50]

Каталитические превращения о- и водородов и изотопный обмен водород-дейтерий. [c.416]

Объясните наблюдаемый обмен дейтерия на водород в следующих реакциях [c.79]

Б) С хлористым водородом бензол взаимодействует с образованием неокрашенного, неэлектропроводного раствора не обнаруживается дейтеро-обмен. Какой тип взаимодействия проявляется в превращениях А и Б [c.77]

Экспериментальные данные приведены в табл. 4. Для сравне-яия приведены данные по обмену водорода этих углеводородов па дейтерий. [c.251]

Задача 11.6. При обработке фенола D SO и D O (сульфат дейтерия в тяжелой воде) образуется фенол, содержащий дейтерии вместо водорода в орто- и пара-положениях по отношению к ОН-группе. Бензол подвергается аналогичному обмену, но с гораздо меньшей скоростью в тех же условиях бензолсульфокислота не подвергается обмену вообще, [c.343]

Какие же существуют доказательства Е2-механизма Реакции элиминирования, протекающие по второму порядку а) не сопровождаются перегруппировками, б) проявляют значительный изотопный эффект, в) не подвергаются обмену водород — дейтерий, г) включают транс-элиминирование. [c.464]

В некоторых случаях, когда из-за пространственных препятствий (см. ниже) реакция с трудом может происходить по Е2-механизму или карбанион особенно устойчив, обмен водород — дейтерий наблюдается эти исключения лишь подтверждают данные выше обоснования. 1 [c.465]

Свойства. Бесцветная, похожая на воду жидкость с резким запахом. Дымит в атмосфере влажного воздуха. Пары при вдыхании сильно ядовиты. По химическим свойствам аналогичен фтороводороду. В присутствии ионов Н+ происходит обмен дейтерия на водород, in л —83,6°С кип +18,36 С. Очень легко растворим в воде. [c.165]

Свойства. М 81,92. Химические свойства аналогичны свойствам бромово-дорода. В присутствии ионов Н+ происходит обмен дейтерия на водород. tun —87,63 °С КИП —66,85 °С крит +88,8 °С. [c.169]

Свойства. М 128,92. Химические свойства аналогичны свойствам иодово-.дорода. В присутствии ионов Н+ происходит обмен дейтерия на водород, пл -51,82 С <к п -36,2 С <крп. +148.6 °С. [c.170]

Естественная физическая идея состоит в предположении о способности глобулы служить неким энергетическим резервуаром. Энергия теплового движения или энергия, приобретенная глобулой при сорбции субстрата, конвертируется в энергию ФСК, в результате чего происходит эффективное понижение энергии активации. Неполная упорядоченность глобулы и малые различия в свободных энергиях упорядоченного и неупорядоченного состояний (порядка 1 ккал/моль) означают наличие конформационных флуктуаций [104, 105]. Косвенные свидетельства в пользу таких флуктуаций состоят в заметном дейтеро-обмене с водородами пептидных связей —СО—NH— при температурах, значительно меньших температуры денатурации белка, при которой водородные связи рвутся [104]. О том же говорит повышенная жесткость ФСК по сравнению со свободным ферментом— ФСК труднее расщепляется трипсином [105—107]. По-видимому, связывание субстрата уменьшает конформационную подвижность глобулы. Наличие значительных флуктуаций следует также из общей феноменологической теории полимерной глобулы, развитой Лифшицем (см. стр. 143, 236). [c.400]

Тяжелый изотоп водорода — дейтерий Оа нашел применение в атомной энергетике. Дейтерий входит в состав тяжелой воды ОаО, которая используется в качестве замедлителя нейтронов и как теплоноситель. Атомные электростанции используют значительное количество тяжелой воды (100 000—250 000 кг). Малое содержание дейтерия в водороде (1/6400) создает известные трудности при его получении. Извлечение дейтерия и получение тяжелой воды может быть осуществлено различными методами ректификацией воды, изотопным обменом, двухтемпературным (сероводородным) методом, ректификацией жидкого водорода. [c.253]

Авторы синтеза сконструировали установку (схема которой приведена в статье), позволяющую проводить восстановлен ние с использованием минимального количества водорода-Нг циркуляция которого осуществляется при помощи описанного Ливингстоном [2] стеклянного циркуляционного насоса. К сожалению, эта методика не позволяет получить чистый Н -аль-дегид, поскольку в условиях опыта протекает обмен водорода на дейтерий. [c.176]

В процессе изучения влияния нитросоединений на дейтеро-обмен между водородом-Нг и уксусной кислотой в присутствии платинового катализатора Лайн [1] получил из нитроэтана этил-амин-Ы-Н2- [c.180]

Кинетические исследования с использованием изотопно-замещенного кетона показали, что обменом водорода на дейтерий между кетоном и средой можно пренебречь. Изотопный эффект при циклодегидратации, мерой которого является отношение скоростей реакций с участием 4-(анилино-2, 4, 6-Нз)-пен-тен-З-она-2 и 4-анилино-пентен-3-она-2 составляет 2 3 при использовании как 95,5%-ной, так и 89,2 7о-ной серной кислоты. [c.204]

НОВЫХ линий с—Н . Эти дополнительные линии, по всей вероятности, обусловлены ароматическими связями С—ЬР, поскольку они хорошо совпадают с линиями, имеющимися в спектре комбинационного рассеяния дейтерированных бензолов [8]. Это свидетельствует о том, что в процессе синтеза протекает в некоторой степени также и обмен водорода на дейтерий. [c.282]

Дейтерооксиалюминийбромид, получающийся таким образом, бмл использован в качестве катализатора для изомеризации -бутана [64]. Обмен дейтерия и водорода между катализатором и бутаном был незначителен и не изменялся, заметно со степенью изомеризации. Это было принято как доказательство того, что катализатор действует скорее через атом брома, чем через атом водорода или дейтерия. В качестве возможного объяснения возникновения цепи были предложены реакции, выраженные уравнением (11) [c.21]

Старкс [4] показал, что если перемещивать октанон-2 с 50%-ным раствором N300 в ВгО в присутствии 5% четвертичной аммониевой соли в течение 30 мин при комнатной температуре, то происходит полный Н/В-обмен атомов водорода и у С и у С . Без катализатора (аликват 336 ) за 3 ч обмен водорода на дейтерий проходит только на Ъ% [4]. Трехкратное повторение этой процедуры с 1-ацетилциклогексаном и 1-ацетилцикло-пентаном дает продукты, содержащие более 99% 04 [401]. Этот метод был использован также для дейтерирования более сложного соединения О, в котором дейтерий входил в положения, указанные на схеме 3.92 [402]. [c.215]

С другой стороны, изучение реакций атомарного дейтери г с газообразными алканами дало более точные данные для вычисления энергий активации элементарных радикальных реакций замещения [59, 60]. В этих работах обмен водорода на дейтерий с образованием дейтеро-замещенных алканов был применен как метод изучения механизма элементарных реакций, при которых возникают дейтеро-соединения, позволяющие следить за отдельной реакцией в сложном процессе. [c.31]

Оба описанных типа адсорбционных процессов оказывают отравляющее действие на обмен водорода и дейтерия иа железных катализаторах ири очень низких температурах (—196° С). Мабл.одаемые в этом случае зависимости имеют тот же характер, что и ири адсорбции водорода на угле. При столь низких температурах, по-видимому, происходит хемосорбция того типа, которьгй сопровождается значительно более низкими теилотами адсорбции и десорбции, чем хемосорбционные процессы, преобладающие при более высоких температурах [123]. Хотя окончательно это решить нельзя, можно предположить, что низкотемпературная хемосорбция относится к диссоциативному типу, поскольку в этих условиях происходит обмен водорода с дейтерием. Так или иначе связь между двумя атомами водорода должна быть сильно ослаблена. Можно считать, что при температуре жидкого воздуха в хемосорбционных процессах участвуют иные электроны металла, че.м при более высоких те.мпературах, когда связи, по-видимому, образуются за счет /-электронов. [c.78]

Обмен водорода можно осуществить при обработке кислотами или основаниями. Как и реакция 11-1, реакция обмена используется главным образом для выяснения вопросов, связанных с изучением механизмов реакций, например для установления относительной кислотности, но она также может быть использована в синтетических целях для получения дейтери-рованных или меченных тритием молекул. Под действием обычных сильных кислот, например H2SO4, в реакцию обмена вступают только достаточно кислые протоны, такие, как ацетиленовые, аллильные и т. п. Однако под действием суперкислот можно осуществить обмен первичных, вторичных и третичных атомов водорода в алканах (см. т. 1, разд. 8.1) [43]. При этом порядок реакционной способности водорода меняется в ряду третичный>вторичный>первичный. Если в молекуле имеются связи С—С, они также могут расщепляться (реакция 12-46). Механизм обмена (показанный ниже на примере метана) включает атаку Н+ по связи С—Н с образованием пятивалентного [c.421]

В присутствии электроноакцепторных соединений, например кислот Льюиса типа AI I3, образуется комплекс, отличающийся от описанного выше. Если в такой системе заменить НС1 па D 1, то атом водорода кольца легко обменивается на дейтерий, Такой обмен свидетельствует об образовании так называемого а-комплекса 11, в котором Н+ или D" - образует истинную связь с атомом углерода кольца. Положительный заряд распределяется по остальным пяти атомам углерода кольца с участием я-орбиталей, а атомы дейтерия и водорода располагаются в плоскости, перпендикулярной плоскости кольца [c.139]

Для фибриллярных белков характерна спиральная структура с периодом идентич- ности примерно 7а (фиброин). Белки со кскладчатой структурой (кератин) состоят, по-видимому, из вытянутых цепей, связанных друг с другом межмолекулярными водородными связями. Глобулярные белки часто содержат участки, в которых остатки аминокислот частично входят в спиральную конформацию и частично — в неспирализованные сегменты. Измерение содержания спиральных участков на основании изменения вращательной способности при денатурации было применено впервые для полиаминокислот (см. 31,35) и позднее перенесено на белки. Второй метод основан на скорости изотопного обмена вторичного амидного водорода на дейтерий. Обмен в спирализованной ча-сти. молекулы идет медленнее, чем в беспорядочно свернутых сегментах (Блу, 1953—1961 Линдерштрем-Ланг, 1955). [c.710]

Закономерности обмена некоторых элементов. Обмен водорода. Так как самым распространенным соеди-рением дейтерия является тяжеловодородная вода, большая часть обменных реакций водорода изучалась в систе> мах, одним из компонентов которых была 0,0. Общие за кономерности обмена в таких системах были сформулированы А. И. Бродским. Согласно теории А. И. Бродского, обмен водородом между водой и различными водородсодержащими соединениями происходит достаточно легко лишь в тех связях Э—Н, где атом элемента Э содержит свободную электронную пару. Схема обмена при этом выглядит следующим образом дейтерон 0" , точнее ОаО" (всегда имеющийся в воде вследствие процесса автоионизацни), присоединяется к молекуле, содержащей связь Э—Н, по схеме 0+ + Э—Н [О Э—Н1+ ОЭ + Н+. Как следует из схемы, присоединение сопровождается одновременным уходом Н" . Обратимость приведенного процесса и является причиной обмена. [c.135]

ДЕЙТЕРЙРОВАНИЕ, введение атома дейтерия в молекулу орг. соединения. Наиб, известно гетеролитич. замещение атома водорода, катализируемое основаниями (изотопный обмен водорода, дейтерообмен) [c.17]

Крам и сотр. [13] установили, что катализируемый метилатом обмен водорода на дейтерий у атома углерода в а-положении к группам СЫ, СОГ Нг или ШОК протекает в ДМСО в 10 раз скорее, чем в метаноле. Такое увеличение скорости реакции оьшо объяснено [c.21]

В ЭТОЙ области было получено с помощью определения кинетической кислотности [110] при катализируемом основаниями обмене водорода на дейтерий или тритий. При этом было найдено, что в случае галогена, связанного с карбанионным центром (41), кислотность растет в ряду С1 > Р. В случае иода и брома важную роль могут играть участие -орбиталей и влияние пространственных затруднений, однако тот факт, что фтор оказывает самое слабое влияние на кислотность свидетельствует, что в этом случае отталкивание электронных пар эффективно компенсирует индуктивный эффект (42). Влияние хлора п фтора на кислотность можно сопоставить также по величинам констант ионизации замещенных нитрометанов, приведенных в табл. 3.13. Трудно провести оценку сравнительного влияния различных атомов галогенов находящихся у атома, связанного с карбанионным центром (43), поскольку в этом случае (3-элиминирование протекает чрезвычайно легко, однако, и в данном случае фтор по меньшей мере так же активен, как и хлор. [c.676]

Наконец, следует иметь в виду, что характер заместителей в первоначально образующихся продуктах синтеза может быть изменен с помощью некоторых описанных ранее реакций. Особого упоминания заслуживает нуклеофильное замещение метоксигруппы в положениях 2 и 4, а также многие реакции, включающие конденсацию по а-углероду алкильной группы, находящейся в положениях 2, 4 или 6. Легкий обмен водорода на дейтерий в этих положениях может быть использован для получения меченых соединений. [c.28]

Водороды иодферроцена не обмениваются на дейтерий, но происходит замена на дейтерий иода. Дейтерированный ферроцен получается в виде катиона феррициния, и, кроме того, образуется комплекс иодферроцена с иодом (дейтерия не содержит) [19]. В бром- и хлорферроцене происходит, наряду с отщеплением галогена, изотопный обмен водорода [181. [c.8]

П. Пзотопный обмен водорода триферроценилфосфиноксида. 5,3 г (0,0088 моля) триферроценилфосфиноксида растворяли в атмосфере азота в 89,8 г (0,78 моля) трифторуксусной кислоты, содержащей 51,4 ат. % дейтерия На = — 3,01). Раствор разливали на 11 проб и помещали в тер- [c.142]

Дейтерирование — замена легкого изотопа водорода — протмя — на дейтерий в молекуле органического соединения (иначе называют изотопным обменом водорода или дейтерообменом). [c.91]

Приведенный механизм реакции был доказан введением ОзС радикалов. При 300° С пропен содержит 30% СзНе, 20% СзНзО, 30% СзН402 и 20% СзНзОз- Это наводит на мысль об обменных реакциях, при которых выделяются атомы дейтерия. Один из возможных механизмов, включающий ряд быстрых обменов водорода между [c.270]

Отт и Шрётер [1] с успехом проводили восстановление этилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты в спирте в присутствии палладиевого катализатора. Авторы синтеза высказали предположение о том, что с метиловым спиртом протекает обмен дейтерия на водород. Пробные опыты показали, что такой обмен действительно происходит. [c.84]

Показано, что реакции р-отщепления (2-бромэтил)-бен-зола гидроокисью-Н натрия в метиловом спирте-Н и воде-Н а также 1-бром-2-этилбутана-2-Н2 амидом калия в жидком аммиаке не сопровождаются соответственно обменом водорода на дейтерий или дейтерия на водород. Эти данные подтверждают бимолекулярный механизм Е2, согласно которому протон (или дейтерон) и ион галоида отщепляются одновременно. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология