Парафины гомологическая разность

Родоначальным углеводородом этого ряда является метан СН4. Все остальные углеводороды, относящиеся к алканам (или парафинам), — члены гомологического ряда метана, и, поскольку гомологи отличаются друг от друга ыа гомологическую разность СНд, состав любого алкана может быть выражен формулой С Н2 +2. Остатки, или радикалы (т. е. мысленно выделяемые части молекулы), образуемые зачеркиванием одного водородного атома в алканах, называются алкилами. Их общая формула С Н2 +1 Простейший алкил — метил СНд, как и все алкилы, — одновалентный остаток. От метана можно произвести также двухвалентный остаток метилен СН2 и трехвалентный — метин СН. [c.59]

Рис. 5. Зависимость температуры кипения Тк и относительной гомологической разности Д нормальных парафинов от их молекулярной массы

При получении данных для построения подобных графиков температура колонки должна поддерживаться постоянной, так как с изменением температуры изменяется не только удерживаемый объем, отвечающий гомологической разности СНз, но и фактор разделения (отношение удерживаемых объемов двух гомологов, различающихся на одну СНз-группу). Джеймс и Мартин [26], например, нашли, что для углеводородов, разделяемых на колонке с парафином (в качестве жидкой фазы), это отношение колеблется от 3,40 при 23° С до 1,56 при 197° С. [c.264]

На рис. 4 показана зависимость температуры кипения нормальных парафинов и относительной гомологической разности Д от моле- [c.22]

Рис. 4. Зависимость температуры кипения Г и относительной гомологической разности Д нормальных парафинов от их молекулярного веса

На рис. 5 показана зависимость температуры кипения нормальных парафинов и относительной гомологической разности А от, молекулярной массы Д быстро убывает с ростом молекулярной массы, а так как в пределах одного гомологического ряда физические свойства вещества определяются только размерами молекулы, то уменьшается также и разница в температуре кипения. Разделение смеси химически близких веществ основывается на различии физических свойств ее составных компонентов. Однако с повышением молекулярной массы это различие для соседних членов гомологического ряда становится все меньше, поэтому их разделение будет тем труднее, чем больше молекула У полимергомологи-ческого ряда высокомолекулярных соединений, где относительное значение гомологической разности составляет уже долю процента, физические свойства соседних членов ряда настолько сближаются, что разделение таких полимергомологов невозможно (по крайней мере, в настоящее время неизвестны методы, пригодные для этой цели). В лучшем случае полимергомологическая смесь может быть [c.22]

Как относительное удерживание, так и индексы Ковача широко используют в газохроматографической аналитической практике. Для пересчета от индексов Ковача к относительному удерживанию или наоборот необходимо определять разность логарифмов удерживания двух соседних членов гомологического ряда н-парафинов (величина Ь). Уменьшить трудоемкость этой процедуры помогают данные табл. 1.18, с помощью которых можно вычислить значения Ъ для 11 широко распространенных неподвижных фаз [c.62]

Детальное изучение влияния условий кристаллизации на размеры и форму кристаллов 23 синтетических высокомолекулярных углеводородов всех основных гомологических рядов (парафиновые, нафтеновые и ароматические) показали, что во всех случаях, за исключением одного (н. гексакозан), варьируя такие факторы кристаллизации, как температура, растворители и скорость кристаллизации, можно получить все три типа кристаллов — пластинки, иглы и кристаллическую массу из непра вильных форм кристаллов [57]. В случае н. гексакозана кристаллы в виде игл удается получить только при внесении в раствор его небольших добавок смолистых веществ. Решающими факторами, обусловливающими образование той или иной формы кристаллов всех исследованных углеводородов, являются скорость кристаллизации раствора или расплава и величина температурной разности между точкой плавления чистого углеводорода и точкой помутнения (или температурой кристаллизации) раствора. Показано, что парафины с преобладанием соединений нормального строения можно закристаллизовать в виде пластинок или мелкокристаллической массы из кристаллов неправильных форм путем изменения температуры и скорости кристаллизации, или же в форме пластинок — путем добавки в раствор небольших количеств нефтяных смол. Парафины [c.228]

В 1893 г. И. Осипов писал, что числа Томсена для парафинов, олефинов (а тем более для других гомологических рядов) отнюдь не уполномочивают нас признать постоянство разности в теплотах горения гомологов. Теплота горения органического соединения, указывал он далее,— есть функция нескольких переменных. И как при выводе целого ряда физических законов нам приходится вводить коэффициент, зависящий от природы вещее т-в а, так, вероятно, и здесь существует такой нарушающий ясность явления фактор [155, стр. 119]. [c.245]

Данные о тонком молекулярном строении парафинов позволяют дать определенное истолкование закономерностям в изменении температур плавления и кипения этих соединений. С ростом молекулярного веса температуры плавления обычно возрастают, причем разности в температурах плавления двух соседних членов гомологического ряда постепенно уменьшаются альтернирующим образом. [c.48]

Коэффициент Ог характеризует селективность используемого сорбента по гомологическому ряду нормальных парафинов, его величина для обычно применяемых в газовой хроматографии неподвижных жидкостей колеблется в пределах 1,4—3,4, причем большие величины соответствуют неполярным неподвижным фазам и комнатной температуре. Величина / всегда больше величины 100/, максимальное значение их разности (отвечающее б/ порядка 50—60) в указанных пределах Ог растет от 4,2 до 15,0 единиц. [c.32]

Отмеченное в предыдущей главе непостоянство величины для гомологического ряда нормальных парафинов в еще большей степени характерно для других гомологических рядов. Так, в работе [27] на примере нафтеновых и ароматических углеводородов показано, что зависимость отношения приведенных удерживаемых объемов соседних гомологов от числа углеродных атомов в молекуле одного из них имеет вид кривой 1 на рис. 2. Искривление зависимости обусловлено закономерностью изменения величины давления насыщенного пара сорбатов, а не их взаимодействием с неподвижной фазой [см. уравнение (1.47)], и поэтому наблюдается при использовании различных неподвижных жидкостей. Аналогичная зависимость наблюдается, если использовать разности логарифмических индексов удерживания А/р — соседних гомологов (табл. [c.88]

Наряду с коэффициентами ав удобная форма выражения селективности предложена на основе логарифмического индекса удерживания б/[25], которая представляет собой разность индексов удерживания компонентов, принадлежащих к разным гомологическим рядам, но имеющих одинаковое число углеродных атомов в молекуле. Аналогично селективность можно выразить и через разность линейных индексов удерживания б/ (см. гл. I и II). Мерой селективности может служить разность индексов удерживания (логарифмических и линейных) двух соседних членов гомологического ряда. Эта величина постоянная для соседних членов гомологического ряда нормальных парафинов и при использовании логарифмического индекса составляет 100 единиц, а линейного — 1 единицу. Таким образом, отклонение от этих значений характеризует селективность фазы к гомологам различных гомологических рядов. [c.122]

Для идентификации использовалось также определение индексов удерживания аминов по отношению к ряду нормальных парафинов [3] или к теоретическому нонану, на основе которых вычислялись эффективные молекулярные веса [4, 5]. Найдено, что для гомологических рядов аминов инкременты молекулярных весов, то есть разность между истинным и эффективным молекулярным весом, имеют постоянные величины (табл. 2). Это дает дополнительные сведения о том, к какому ряду принадлежит данный амин. [c.138]

Увеличение объема, приходящееся на каждую группу СН , в гомологических рядах, П13И температуре кипения зависит от класса соединений (например, у аминов оно равно 20,5, у парафинов 22,7, у эфиров жирных кислот в среднем 24,4) кроме того, оно равномерно возрастает внутри этих рядов. Копп (Корр, 1899) принял среднюю величину, равную 22, и вывел определенные численные значения для атомных объемов, складывая которые он получал значения для молекулярных объемов. При этом для карбонильного и гидроксильного кислорода он принял различные величины, так же, как и для различно связанного азота. Наоборот, Лоссен (Lossen, 1889) принял для кислорода постоянное значение атомного объема, не зависящее от рода связи, и ввел неодинаковые значения лишь для различно связанного азота, а также для фосфора различной валентности зато он учел отмеченное выше возрастание внутри гомологической разности рядов. [c.21]

Физические свойства фторуглеродов (табл. 3) имеют ряд особенностей. Температуры кипения фторуглеродов ниже, чем у предельных углеводородов с тем же числом атомов углерода и тем же строением, несмотря на более высокий молекулярный вес. Например, н-гептан (мол. вес 100) кипит около 98° С, тогда как н-гептфоран (мол. вес 388) кипит при 82° С. Гомологическая разность температур кипения для средних членов гомологических рядов составляет у парафинов 26—27° С, а у перфторпа-рафинов —около 22° С. [c.194]

В физико-химических свойствах перфторуглеродов наблюдается ряд особенностей. Их температуры кипения ниже, чем у предельных углеводородов с тем же числом атомов углерода и тем же строением, несмотря на более высокий молекулярный вес. Например, н-гептан (мол. вес 100) кипит около 98°, тогда как н-перфторгептан (мол. вес 388) кипит при 82°. Гомологическая разность температур кипения для средних членов гомологических рядов составляет у парафинов около 26—27°, а у перфторпарафинов — около 22°. Удельные веса фторпарафинов значительно выше, чем для углеводородов (например, для н-гептана df = 0,584, а для перфтор-н-гептана df — 1,733), что соответствует большей массе атома фтора. [c.189]

Из имеющихся 68 страниц тетради около половины заполнено вычислениями, относящимися главным образом к определению удельных объемов парафинов и их производных, и другими выкладками, касающимися органических соединений . Все данные располагаются в основном по восьми группам короткой таблицы элементов, а значения уд. объемов окислов сопоставляются, кроме того, в сводной таблице, соответствующей короткой таблице элементов . В состав 18-й рукописи входят след, материалы, касающиеся уд. объемов, и др. а) элементо-этиловыо соединения (с. 34 тетради, см. с. 569) б) металлоорганпческие соединения (с. 35, см. с. 570) в) хлористые соединения (с. 36, см. с. 571) г) сернистые соединения (с. 37, см. с. 571) д) а.лкалоиды и др. (с. 39, см. с. 571) е) объемы окислов по группам (с. 40. см. с. 572) ж) углеводороды и их производные (с. 41, см. с. 573—574) я) гомологическая разность (с. 42, см. с. 575) и) полимеры углеводородов (с. 43. ом. с.. 576) к) уд. объемы простых и сложных веществ (с. 44. см. с. 577) л) уд. объемы производных углеводородов (с. 45, см. с. 578) м) окислы, аммонийные и хлористые соединения (с. 46. см. с. 579) н) объемы соединений элементов I группы (с. 47, см. с. 580—581) о) объемы соединений элементов УПТ группы и примыкающих к ним (с. 48, см. с. 582) и) объемы соединений элементов [c.56]

В ряду полиэфиров, полиамидов, полиуретанов наблюдается. хорошо известная из органической химии закономерность —различие в температурах плавления соединений с четным и нечетным числом атомов углерода. Эта закономерность проявляется уже в ряду нормальных парафинов. С увеличением молекулярного неса парафиновых углеводородов температуры плавления их возрастают, асимптотически приближаясь к некоторому предельному значению. При Этом Кривая для углеводородов с четным числом атомов углерода проходит выше, чем для углеводородов с печотиым числом атомов углерода. Разность температ>р между кривыми составляет несколько градусов, но резко возрастает лля молекул, имеющих на обоих конаах массивные группы, способные к образованию прочных межмолекуляриых связей, например, группы СООН. Так, в ряду низших дикарбоновых кислот температуры плавления уменьшаются с увеличением молекулярного веса, при этом разность температур плавления мел<ду соседними членами гомологического ряда состаеляет 50 град, и она тем. меньше, чем больше число групп СНг. Соединения с четным числом атомов углерода плавятся при более высоких температурах, чем с нечетным. Например, щавелевая кислота плавится при 189,5, малоиовая — при 133, янтарная— "ри 153 глутаровая — при 97,5, пимелиновая — при 105° С и т. д. [c.141]

Различия в абсолютных величинах растворимости парафинов в пентадекане и ПФП сказываются на избирательности этих жидкостей по гомологическому ряду н-парафинов. Экспериментальные данные показывают, что фторированная неподвижная фаза обладает меньшей избирательностью, чем лентадекан. Из термодинамических данных следует, что основной причиной ухудшения избирательности является изменение избыточной энтропии вращения разделяемых веществ. Разность теплот растворения н-парафинов практически одинакова на каждой из сравниваемых неподвижных фаз. Возросшая жесткость неподвижной фазы приводит к увеличению торможения свободного вращения каждой дополнительной метиленовой группы, прибавляющейся по гомологическому ряду. В результате избирательность неподвижной фазы падает. [c.42]

Букс [5] предпринял попытку уточнить данные Денбая и Ванга. Оп справедливо указывает, что аддитивность свойств связей начинается не с первого члена гомологического ряда парафинов. Разность молекулярных рефракций двух соседних членов ряда составляет 4.63 см , но разность молекулярных рефракции второго и первого членов ряда, т. е. нтана и метана больше. Она равна 4.85 см . Это — естественное обстоятельство. Аддитивные значения анизотропных поляризуемостей, равно теак и других величин, характеризующих связи (энергии образования и т. д.), являются эффективными и выражают ие только свойства самих связей, но и влияние на них соседних связей Таким образом, можно считать, что связь —С в молекуле этана обладает повышенной поляризуемостью (сохраняя поляризуемости С—Н-связей неизменными). Отношение средних нолярп-зуемостей связи С—С в этане и в последующих парафинах составляет 1.16. Исходя из данных для СН , С ТТ,. и разности рефракций, ирх-гхо-дящейся па одну СН -группу, Вукс находит нижний и верхний пределы значений поляризуемостей С—С-связи. Считая связь С—С предельно анизотропной, имеем [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология