Ацетальдегид, альдоль да него

Окислением ацетальдегида кислородом получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, использующиеся в дальнейшем для производства искусственного волокна и сложных эфиров (растворителей). Один из растворителей (этилацетат) получают и непосредственно из ацетальдегида по реакции Тищенко (конденсация двух молекул ацетальдегида под каталитическим действием алкоголята алюминия). Большое количество ацетальдегида расходуется на производство дивинила вместе с этиловым спиртом или без него (гидрированием альдоля в 1,3-бутандиол с последующей его дегидратацией). Кроме того, из ацетальдегида производят кротоновый альдегид, к-бутиловый спирт и к-масляный альдегид, пентаэритрит (заменитель глицерина), ацеталь, акрилонитрил (через циангидрин), высшие альдегиды и спирты, акролеин и др. [150]. Тример ацетальдегида — пар-альдегид ( кип = 124,5°) — является удобной формой применения ацетальдегида, так как нри нагревании с небольшим количеством минеральной кислоты он легко денолимеризуется. [c.314]

Это вещество является основным компонентом сырого технического ацетальдоля. При перегонке оно распадается на одну молекулу ацетальдегида, которая отгоняется, и на одну молекулу мономерного альдоля. Этим объясняется, почему степень превращения ацетальдегида при технических методах получения ацетальдоля не превышает 66%. [c.301]

Прочие альдегидные смолы. Прочие альдегиды не обладают реакционной способностью, присущей ацетальдегиду. Правда, СНЮ легко образует альдоли, но они не дают практически пригодных смол, а превращаются в черные дегтеобразные массы. Смолы из пропионового и масляного альдегидов можно применять лишь как добавки к ацетальдегидным смолам. То же относится и к альдегидам ароматического ряда. [c.252]

Благодаря своей химической активности ацетальдегид нашел многостороннее применение. Через ацетальдегид из ацетилена получают в промышленных масштабах уксусную кислоту, уксусный ангидрид, этанол, альдоль, ацетали, альдегидоаммиаки и многие другие вещества. Ацетальдегид также используется в промышленности синтетических каучуков, пластмасс, так как он (как и формальдегид) образует синтетические смолы при конденсации с фенолами, аминами и другими веществами. [c.205]

Вторым объектом исследования А. П. Бородина был гептаналь (энан-тол), который в присутствии натрия и щелочей также давал полимеры, превращавшиеся при дегидратации в высшие непредельные альдегиды и оксиальдегиды. Третьим альдегидом, на примере которого наиболее обстоятельно изучалась А. П. Бородиным его реакция, был уксусный альдегид. В конечных продуктах уплотнения ацетальдегида А. П. Бородин нашел вещество с двойственной природой, спиртоальдегид, который широко известен под названием альдоля. Он, легко дегидратируясь, превращается в бутеналь (кротоновый альдегид). Схема процесса, изученного впервые А. П. Бородиным такова [c.186]

Начало изучению альдольной конденсации альдегидов было положено А. П. Бородиным он впервые получил из ацетальдегида альдоль, но этот термин был введен позже. [c.148]

Если желаемым продуктом является 1,3-бутандиол, альдоль должен по возможности не содержать ацетальдегида, который в противном случае восстанавливается в этиловый спирт в последующей стадии процесса. В методе, который применяли в г. Хюльзе, ацетальдегид димеризовали при 20° в присутствии едкого кали как катализатора, ограничивая степень превращения ацетальдегида 46%. Щелочь затем точно подвергали нейтрализации фосфорной кислотой, удаляя центрифугированием выделившийся кристаллический фосфат калия. Если к ацетальдолю прибавить фосфорной кислоты больше, чем нужно, то при следующей операции, в которой альдоль нагревают до 100°, он дегидратируется в кротоновый альдегид. Если реакция альдоля слишком щелочная, то происходит его дальнейшая конденсация в смолы с высоким молекулярным весом. Присутствие солей сильных кислот [c.301]

По карбонильной активности формальдегид превосходит все альдегиды, как алифатические, так и ароматические, поэтому в присутствии мягких основных катализаторов он легко реагирует с алифатическими альдегидами, не давая возможности тоследним самоконденсироваться. В тех случаях, когда в реакцию вводят избыточное количество формальдегида, она не останавливается на стадии образования альдоля, в котором оставшийся в а-положении атом водорода еще подвижнее, чем в исходном альдегиде. Например, при взаимодействии формальдегида с ацетальдегидом (у которого атомы водорода в а-положении настолько подвижны, что могут быть сняты таким слабоосновным агентом, как карбонат калия) с одной молекулой ацетальдегида реагируют сразу три молекулы формальдегида, образуя тригидроксиальдегид (19) [c.200]

Успехи в области по.лимерной химии ацетилена приобрели исключительно большое значение для Германии 1930-х годов, где производилось более 40% мировой продукции карбида кальция, а ацетилен являлся основным исходным материалом промышленности органического синтеза. В качестве наиболее подходящего мономера немецкие химики рассматривали бутадиен, поэтому исследовательская работа в области СК направлялась на поиски методов синтеза бутадиена из ацетилена. В 1936 г. в Дюдвигсгафене начал работать опытный завод концерна И. Г. Фарбениндустри , производивший дивинил из ацетальдегида (через альдоль и бу-тиленгликоль). В 1937 г. вступил в строй завод в Леверкузене. Крупный завод был построен в Шкопау, и в 1937 г. он выдал первую продукцию. В 1938 г. Германия выпускала несколько разновидностей дивинилового каучука буна , в том числе сополимеры дивинила с нитрилом акриловой кислоты (получался из ацетилена) и со стиролом [385]. [c.79]

Красное окрашивание при этой пробе дает также 40%-ный водный раствор формальдегида (формалин), что обусловлено наличием в формалине метанола. В случае ацетальдегида красное окрашивание часто появляется вследствие присутствия альдоля СНзСН (ОН) СН2СНО. Кроме того, такие альдегиды гидратируются в водных растворах с образованием геминальных диолов, например КСН(ОН)г, также способных к окислению. [c.171]

Из ацетальдегида при этом образуется альдоль 2. Однако последний ие всегда удается выделить, так как он при взаимодействии -с непрореагировавшнм ацетальдегидом дает циклический полуацеталь (XIII а) [c.154]

Подтверждением этого вывода служат результаты Бон-гоффера и Уолтерса [22], которые изучили альдольную конденсацию в присутствии тяжелой воды. Они нашли, что замещение на дейтерий в альдоле происходит исключительно только в гидроксильной группе. Последнее означает, что карбанион НС0СН7 реагирует с молекулой ацетальдегида быстрее, чем с водой, так как, если бы взаимодействие с водой играло существенную роль, т. е. наблюдалась бы реакция [c.330]

Конденсация альдегидов, кетонов или альдегидов с кетонами (см. стр. 254 сл.). Конденсацией двух молекул ацетальдегида получается альдоль СНз—СН (ОН)—СНг— СНО, являющийся одним из простейших представителей р-оксиальдегидо,в конденсацией двух молекул ацетона получается оксикетон — диацетоновый алкоголь (СНз)гС(ОН)—СНг—СО—СНз и т. д. Конденсацией муравьиного альдегида под действием известковой или баритовой воды получается смесь оксиальдегидов и оксикетонов, в которой содержатся также и гексозы. [c.640]

Иногда в этих реакциях оказывается возможным выделить промежуточный продукт присоединения (33). Именно образование соединения СНзСН(ОН)СН2СНО (которое является одновременно альдегидом и алкоголем) из ацетальдегида дало название реакции альдольная конденсация . Но, в соответствии с современным определением, образование альдолей следует рассматривать как присоединение, а термин конденсация предназначается для присоединения с последующим отщеплением воды. [c.102]

Конденсация альдегидов, кетонов или альдегидов с кетонами (стр. 236 сл.). Конденсацией двух молекул ацетальдегида получается альдоль СНз—СН(ОН)—СНг—СНО, являющийся одним из простейших представителей -оксиальдеги-дов конденсацией двух молекул ацетона получается диацетоновый алкоголь (СНз)гС(ОН)—СНг—СО—СНз и т. д. [c.550]

Среди реакций р-гидроксиальдегидов доминирует легкая дегидратация соединений, имеющих доступный а-водородный атом. а,а-Дизамещенные р-гидроксиальдегиды в водных растворах оснований могут претерпевать реакцию Канниццаро [75. а,а-Бис(гидроксиметил)-р-гидроксиироиионовый альдегид вступает в перекрестную реакцию Канниццаро в условиях, в которых он образуется из ацетальдегида и избытка формальдегида [см. уравнение (30)]. Альдоли конденсируются с простыми альдегидами с образованием альдоксанов (31). Альдоль (3-гидроксибутаналь) дает при стоянии паральдоль (73), твердое вещество другие Р-гидроксиальдегиды также склонны к димеризации.. [c.555]

Образование альдолей требует участия определенных катализаторов, которые могут специфически направлять реакцию. Для получения обычного ацетальдоля (диальдоль, р-оксибутиральдегид, СНз СН(ОН) СН2 СНО) можно применять в качестве катализатора водные растворы солей, обладающих кислой или щелочной реакцией, щелочей, щелочных и щелочноземельных солей угольной кислоты, окиси и гидроокиси щелочноземельных металлов и магния, слабую НС1 и т. д. 2. Скорость реакции образования альдолей зависит от концентрации ионов ОН применение ацетатов в качестве буферных солей приостанавливает процесс. Известно, что дейтерий не вступает в молекулу при образовании ацетальдоля. Скорость образования альдоля равна скорости энолизации ацетальдегида. Однако даже при самых благоприятных условиях невозможен хотя бы приблизительно количественный выход. Повидимому, этому мешают многие параллельно протекающие побочные реакции з. [c.244]

Нормальный ацетальдоль — бесцветная жидкость, т. к. 77° при 16 мм. При стоянии он постепенно превращается в паральдоль — трудно кристаллизующийся димер, который при нагревании в вакууме снова переходит в ацетальдоль. Прн 84—85° или при действии уксусной кислоты ацетальдоль теряет НгО и превращается в кротоновый альдегид СНз СН = СН СНО — жидкость с запахом плодов, переходящим в очень неприятный он растворим в воде т. к. выше 104 . Это превращение имеет большое значение, так как кротоновый альдегид может не только давать продукты самоконденсации, но и вступать в реакцию с другими альдегидами, в частности с ацетальдегидом, причем в первой стадии образуется соответствующий альдоль Реакционная активность кротонового альдегида была использована для получения сильно ненасыщенных альдегидов типа гексадиеналя, октаБриеналя и даже гекслдекагеп-теналя. Последнее вещество образует красные кристаллы т. п. 217—218°. Все соединения этого типа склонны к циклизации При этом, очевидно, образуются соединения гидроароматического илн терпенового ряда, например, из кротонового альдегида по схеме [c.245]

Позднее отнощение альдегидов к щелочам подробно изучил Либен [9]. Он установил соотношение между реакциями альдольного уплотнения и реакцией Канниццаро для альдегидов жирного и ароматического рядов и показал. Что при действии одних и тех же конденсирующих агентов в аналогичных условиях реакция Канниццаро иногда может остаться незамеченной при этом не все альдегиды в одинаковой степени подвержены ее воздействию. Например, Либен, нашел что при действии щелочи формальдегид на 50% превращается в муравьиную кислоту, тогда как в тех же условиях изо-масляный альдегид на 33%, а ацетальдегид или пропйоновый альдегид только на 5% превращаются в соответствующую кислоту. Образование тех или иных продуктов уплотнения зависит от того, какая группа находится в непосредственной связи с альдегидной группой—если рядом имеется группа СНг или СНз, возможно образование как альдолей, так и непредельных альдегидов [10]. Например, при альдольной конденсации масляного альдегида возможны следующие реакции [c.6]

Альдоль (СНз.СН(ОН).СН2.СНО). Получается при альдольной конденсации ацетальдегида бесцветная жидкость, которая при хранении полимезируется в кристаллическую массу (параль-дол). Используется в органическом синтезе, для производства пластиков, при флотации руд. [c.175]

С низа реактора 1 подкисленная смесь альдоля, ацетальдегида, воды и ацетата натрия поступает на кротокизацию в колонный реактор 3. С верха колонны кротоновый альдегид, ацетальдегид и вода уходят в холодильник-конденсатор 4, а оттуда в ректификационную колонну 6. С низа реактора 3 уходят подкисленная вода и ацетат натрия. С верха колонны 6 отгоняют ацетальдегид. Он конденсируется, часть конденсата идет на [c.160]

При пиролизе альдоля происходят 2 основных реакции. Он изменяется в кротоновый альдегид при 165° или ниже, который может быть приготовлен в лаборатории при медленной перегонке через колонку. Настоящий патент рекомендует применять азот как инертный разбавитель. Важность кротонового альдегида растет в настоящее время. Он может быть гидрирован в ь асляный альдегид или до н-бутилового спирта. Альдоль не может быть отогнан в вакууме (80° при 20 мм) без разложения до ацетальдегида,— реакция, которая вызывает разрыв в цепи углеродных атомов и которая является обратной тому методу, по которому образуется альдоль. Более важной является реакция первая, и Гриньяр и Рейф дали указания для приготовления кротонового альдегида, нагревая альдоль в склянке при 85°, но этот процесс очень длительный. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология