Декалин образование

Результаты гидрокрекинга нафтеновых углеводородов иллюстрируются данными табл. 1, где рассчитаны Ig- p преврашения циклогексана и декалина. Деструкция циклогексана в метан термодинамически более вероятна, чем деструкция в н-гексан образование циклогексана из декалина может протекать практически нацело. [c.14]

Фиг. 16. Кинетика образования карбоидов при крекинге декалина.

Образование карбоидов при крекинге нафтеновых углеводородов изучалось только для декалина (168). Зависимость выхода карбоидов при крекинге декалина от глубины превращения декалина видна из данных табл. 169. [c.204]

Заметное образование карбоидов начинается после превращения не менее 80% декалина. Отсюда видно, что и в этом случае образование карбоидов не может быть результатом элементарного распада декалина на углерод и водород, но является конечной стадией последовательно идущих реакций конденсации. [c.204]

Для образования 1% карбоидов требуются следующие продолжительности крекинга при 500° С для декалина 87 мин., для нафталина 7650 мин., т. е. в 88 раз больше. [c.204]

Образование сажи при крекинге декалина динамическим методом нри нормальном давлении (154) [c.205]

При понижении температуры крекинга декалина и нафтено-ароматических углеводородов в меньшей степени наблюдаются реакции дегидрогенизации и преобладают процессы расщепления нафтеновых колец. Это позволяет полагать, что при низкотемпературном каталитическом крекинге полициклических нафтеновых п нафтено-ароматических углеводородов, содержащихся в масляных фракциях нефти, особенно из тяжелых нефтей, можно ожидать раскрытия нафтеновых колец с образованием углеводородов с меньшим числом нафтеновых и ароматических колец, малого количества газов п низкокипящих соединений. [c.249]

Системы декалина, образованные циклами А и В, отличаются для двух изомерных тракс-холестерилдибромидов тем, что в соединении VI циклы соединены по транс-тшщ,. тогда как в VII —по цис- тшу (см. стр. 118—119). т/)анс-Диаксиальное отщепление брома может осуществляться только в дибромиде со структурой VI. [c.286]

При воздействии переменного тока высокого напряжения на невулка-низированный природный каучук, растворенный в декалине, в атмосфере водорода наблюдается образование циклокаучука. [c.214]

Некоторые проме куточные продукты. Очевидно, тетралин является промежуточным соединением при образовании декалина, но неясно, являются ли ди- и тетрагидрюры бензола промежуточными соединениями при гидрогенизации последнего [10, 66]. Траффо [146] сообщает, что при гидрогенизации бензола в присутствии двухфункционального катализатора i— никель для гидрогенизации и пятиокись фосфора для алкилирования — получается некоторое количество фенилциклогексана, что можно интерпретировать как свидетельство промежуточного образования циклогексена. [c.270]

Однако экспериментально показано, что в продуктах деструкции тетралина и декалина преобладает этилбензол, тогда как в продуктах деструкции бутилбензола — толуол т. е. эта схема неточна. Для объяснения такого различия нужно обратиться к рассмотрению строения промежуточно образующихся радикалов. Образование этнлбензола из тетралина понятно из схемы 4), так как в радикале бутилбензола связь, находящаяся в 7-положении к бензольному кольцу, занимает р-положение по отношению к неспаренному электрону. Образование толуола из бутилбензола заставляет предположить, что наиболее вероятным положением неспаренного электрона при деструкции бутилбензола является,у-положение [c.118]

Из гидрогенизата декалина было выделено 7 индивидуальных диметилпенталанов Два из них оказались стереоизомерами остальные были изомерами строения. На основании их физических констант, а также строения идентифицированных малоразветвленных парафинов Сю им были приписаны структуры 1,5-, 1,6-, 1,3-, 1,4-и 2,5-диметилпенталанов. Образование этих соединений в ходе изомеризации можно представить схемой [c.260]

Для наиболее распространенного вида сырья — лигроинов прямой перегонки нефти, подвергаемых каталитичеакаму риформингу, основной задачей является глубокая очистка от серы и азота, небольшое дегидрирование парафинов и циклопарафинов и гидрокрекинг значения не имеют. Чтобы обеопечить максимальную скорость очистки, можно применять м аксимальные температуры 400—420 °С. При очистке авиационных керосинов недопустимо образование олефиновых и ароматических углеводородов, а иногда необходимо и неглубокое гидрирование последних (нафталинов). При применяемых обычно парциальных давлениях водорода термодинамически возможный выход нафталина при дегидрировании декалина и тетралина резко возрастает при температурах выше 370 °С, и очистку обычно проводят при 350—360 °С. Фракции, используемые в качестве дизельного топлива, можно очищать при температурах до 400—420 °С, при дальнейшем повышении температуры в результате дегидрирования би- и полициклических нафтенов снижается цетановое число, растет выход продуктов гидрокрекинга — газа и бензина и в результате реакций гидрокрекинга резко возрастает расход водорода. Нижний предел температуры очистки определяется в этом случае возможностью конденсации тяжелых фракций сырья появление жидкой фазы резко замедляет гидрирование из-за ограничения скорости транспортирования водорода к поверхности катализатора скоростью диффузии через пленку жидкости. [c.269]

Некоторые из перечисленных реакций, например гидрогенолиз сероорганических соединений, гидродеалкилирование алкилароматических соединений, сопровождающееся образованием голоядерных ароматических углеводородов, гидрирование ароматических соединений в нафтеновые углеводороды и каталитическая изомеризация в присутствии водорода, могут иметь самостоятельный интерес, и на их основе можно организовать специализированные процессы. Примерами таких процессов являются гидроочистка различных нефтяных дистиллятов (бензинов,специальных керосинов и дизельных топлив), гидродеалкилирование с целью получения бензола и нафталина, гидрирование ароматических углеводородов в циклогексан, тетралин и декалин и про- [c.10]

Если пренебречь кинетическими закономерностями реакции гидрирования нафталина и условно принять, что скорости образования тетралина и декалина равны, то с термодинамической точки зрения при направлении процесса преимущественно на получение тетралина целесообразно применять повышенное давление (50— 100 ат) и температуру 400—450° С. Максимальный вы- [c.18]

Вероятность образования неполных или полных гидропроизводных нафталина определяется условиями процесса. Повышенные температуры и пониженные давления способствуют образованию тетралина. Повышенные давления приводят к увеличению выхода декалина. Последний присутствует в продуктах гидрогенизации в двух изомерных формах с преобладанием грйнс-декалина [46, 78]. У алкилзамещенных нафталинов в первую очередь гидрируется кольцо, не содержащее заместителя. Так, из метилнафталина получается 1,2,3,4-тетрагидро-2(3)-метилнафталин [49]. [c.60]

Гидрирование нафталина в тетралин сопровождается реакцией, приводящей к образованию цис- и транс-д,ека-линов. В определенных условиях могут протекать и другие реакции, приводящие к образованию дигидронафталина, а также продуктов изомеризации и распада декалинов. [c.326]

Образование углеводородов ряда декалина из дициклопентила и его гомологов 40-100 lo — ia [c.245]

В бициклических углеводородах, имеющих мостиковое строение и содержащих циклооктановые и циклононановые кольца, протекают реакции трансаннулярных замыканий, приводящие к глубоким одностадийным изменениям структуры исходных молекул. При изомеризации сочлененных углеводородов ряда дициклопентила и дициклогексила образуются углеводороды ряда декалина, т. е. возникают углеводороды с конденсированной системой циклов. Изомеризация же бициклических конденсированных углеводородов со средним размером цикла, наоборот, приводит к образованию [c.246]

При простом нагревании (кипячение в декалине) до 190° С происходит изомеризация цис эндо, эндо)-кислоты в цис(экзо, экзо)-форму. В то же время нагревание в кислой среде приводит к изомеризации с образованием термодинамически значительно более устойчивой тракс(9к5о,экзо)-бицикло(2,2,1)гептан-2,3-дикар-боновой кислоты. Восстановлением литийалюминийгидридом эфиров этих кислот через тозилаты спиртов могут быть получены различные индивидуальные стереоизомеры 2,3-диметилнорбор-пана. [c.276]

Схема исследования бициклических углеводородов состава Сю— i2 выглядит следующим образом. Из концентрата бициклических и трициклических нафтенов (получен термической диффузией) удаляют каталитическим дегидрированием углеводороды ряда декалина. Остаток насыщенных углеводородов подвергают равновесной структурной изомеризации. Полученный изомеризат содержит главным образом легко определяемые методом газовой хроматографии структуры декалина, его метильных и диметильных гомологов, а также углеводородов ряда адамантана [23]. Возможно, конечно, что нри этом происходит некоторое дополнительное образование углеводородов ряда адамантана за счет трициклических нафтенов неадамантанового типа, на что было указано в свое время в работе [241. Однако образование адамантанов требует более жестких 5 словий изомеризации, чем превращение бициклических недекалиновых углеводородов в изомерные им декалины. [c.358]

Изомеризация семичлеиных и дясятичленных циклов приводит к образованию соответствующих устойчрвых декалинов. Механизм этого процесса, а также превращений циклоалканов при каталитическом риформинге изложен в гл. 12. [c.145]

К качеству нафталина предъявляют жесткие требования, если его используют для синтеза тетралина или декалина гидрированием на никельсодержащих катализаторах или подвергают сульфированию либо нитрованию. Применение нафталина, содержащего примеси тионафтена или метилнафталинов, приводит к отравлению катализатора (при гидрировании) или к образованию веществ, с большим трудом отделяющихся от продуктов превращения нафталина. Поэтому для указанных процессов используют нафталин так называемых очищенных сортов. Однако для син- [c.127]

Гидрокрекинг олефинов протекает значительно легче, чем парафинов. Однако можно предполагать, что гидрокрекинг углеводородов обоих классов протекает с образованием одних и тех же промежуточных продуктов. Нафтены расщепляются на углеводороды Сг—С4, причем шестичленные иафтены в значительной степени изомеризуются в пятичленные у некоторых, например у метилциклопентана, происходит раскрытие цикла без расщепления. Гидрокрекинг полициклических нафтенов, например декалина, протекает легче, чем соотгветствующих нормальных парафинов (С10Н22) ири этом получается относительно больше парафинов изостроения и моноциклических пятичленных нафтенов. Для последующего каталитического риформинга бензина требуется катализатор с высокой изомеризующей способностью, необходимой для перевода полициклических нафтенов в шестичленные. [c.211]

В зависимости от условий реакции изомеризации возможно протекание процессов образования 1,1 -бициклопентила или 1,Г-бициклогексила, декалинов и в конечном счете алкилированных [c.213]

Обращает на себя внимание образование значительных количеств кокса даже при небольшой глубине превращения тетралина. Это следует объяснить, повидимому аналогично декалину, явлениями перегрева газообразной пленки, примыкающей к внутренней поверхности нагретой трубки. [c.157]

По сравнению с декалином тетралин значительно легче иодвергаетея реакции дегидрогенизации с образованием нафталина. [c.157]

Кинетика образования варбоидов прп крекинге декалина под давлением при 425 - 500° [c.204]

В отличие от опытов в автоклаве в опытах Сендгрена превращение всего 25% декалина сопровождалось уже образованием 1,2% сажи. [c.204]

Как видно из данных Сендгрена (154), при крекинге декалина в условиях высокой температуры и атмосферного давления образуются значительные количества непредельных углеводородов, в частности циклогексена, циклогексадиена, стирола и т. д. В условиях крекинга при повышенном давлении и низкой температуре указанные углеводороды являются крайне не устойчивыми и быстро полимеризуются с образованием высокомолекулярных углеводородов. Весьма вероятно, что углеводороды указанного типа являются источником первого этапа коксообразования при крекинге декалина. [c.205]

Гомологи бензола являются уже значительно более устойчивыми в термическом отношении. Поэтому коксообразование за счет последних углеводородов должно наступить значительно позднее. Наконец, в последнюю очередь наступает коксообразование за счет наиболее стойкого в термическом отношении углеводорода — нафталина. Таким образом на основании состава продуктов крекинга декалина можно предусмотреть, что коксообразование при крекинге его будет происходить неравномерно. Кривая зависимости коксообразования от продолжительности крекипга должна иметь несколько ступеней. В первую очередь наступит коксообразование за счет наименее стойких углеводородов типа циклогексена, циклогексадиена, стирола и т. д. После превращения указанных углеводородов коксообразование, вероятно, сильно замедлится, и кривая будет итти некоторое время почти параллельно оси абсцисс, на которой отложена продолжительность крекинга. Кривая коксообразования снова нойдет вверх, когда начнется процесс образования карбоидов за счет гомологов бензола,и т.д. Таким образом можно предусмотреть, что кривая коксообразования нри крекинге [c.205]

Б. Получение полиэтилена из этилена по методу Amo o hemi als ompany Образование твердых полимеров из мономеров, предварительно подвергнутых очистке, происходит в каком-либо растворителе полиэтилена (циклогексене, декалине, бензоле, ксилолах или "непахнущих спиртах") при температурах 240-300°С и давлении 35-100 атм в присутствии смешанных окисных катализаторов и сокатализаторов. По окончании полимеризации избыток мономера удаляют, раствор полимера фильтруют, чтобы отделить от катализатора. Катализатор промывают горячим растворителем для более полного отделения полимера. Твердый полимер отделяют от растворителя /7, 25, [c.117]

По данным ряда исследователей, нафтены очень чувствительны к крекингу над алюмосиликатными катализаторами. Скорость-их распада повышается с увеличением молекулярного веса [83], Полициклические нафтены легче подвергаются расщеплению и дегидрогенизации, чем гомологи моноциклические. Так, среди продуктов, получающихся при каталитическом крекинге декалина при 400°, анализом было найдено нафтенов 66,5% (в том числе неизмененного декалина 21,7%), ароматических углеводородов-16,5 %, тетралина 6,5%. Образование ароматических углеводородов [84, 85] идет как по линии дегидрогенизации исходных нафтенов, так и после распада колец и образования парафинов [83]. [c.249]

Действительно, при нагревании декалина с алюмосиликатом при низких температурах наблюдается изомеризация его в гидрин-дан, несущий метильпую группу, или даже в диметилбицикло-октан. Аналогичную реакцию можно принять и для тетралина, что доказывается образованием при расщеплении одного из циклов различных гомологов бензола [c.127]

При гидрировании нафталина избытком водорода в зависимости от температуры устанавливается равновесие между тетралином и декалином. Последний устойчив при более низких температурах если гидрирование нафталина над N1- или ЫЮ-катализатором вести при 200 , образуется преимущественно декалин при повышении температуры равновесие смещается в сторону образования тетралина. [c.365]

Для гидрирования нафталина в тетралин ИJШ декалин очень удобен метод Шретера [48]. По этому методу 512 г (4 г-мол) очищенного от сернистых соединений нафталина загружают в автоклав с 15—20 гN 0 или N 03, поднимают давление водорода до 12—15 ат и, размешивая, смесь нагревают при 180—200°. Давление сперва поднимается, а затем быстро падает на 1 ат в течение 45—60 сек. При понижении давления до 5—8 ат снова поднимают его добавкой водорода до 12—15 ат, пока не присоединится 178 л водорода. После образования тетралина падение давления до 1 ат происходит в течение лишь 1 мин. Гидрирование продолжают до полного прекращения поглощения водорода. Тетралин или декалин легко разгоняются. [c.366]

Нафталин — ароматическое соединение, в котором я-электрон-ную систему образуют, согласно формуле Хюккеля Ап + 2), 10 электронов. Доказательством строения нафталина является способность присоединять — на катализаторе (N1) два, четыре и далее — десять атомов водорода с образованием соответственно 1,4-дигидронафталина а), тетралина (б) и декалина (в) [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология