Диацетилен, разложение

Грин и другие [25] изучали разложение ацетилена в интервале температур 1600—2500 °С в простой ударной трубе. Сырье представляло собой чистый ацетилен или смесь 37% ацетилена и 63% аргона. К концу опыта газы откачивали из ударной трубы и конденсировали при температуре жидкого азота. Конденсат анализировали методом инфракрасной спектроскопии. Были обнаружены только ацетилен и диацетилен этан или. этилен отсутствовали. Эти наблюдения, по-видимому, подтверждают предложенный Портером [46] механизм, согласно которому никакие высшие углеводороды, например ароматические, из ацетилена до начала превращения его в кокс не образуются. Первым продуктом, получаемым из ацетилена при температуре выше 1500 °К, по-видимому, является диацетилен. [c.321]

Та легкость, с которой можно получить углерод в пламени бензола, позволила предположить, что при некоторых условиях бензол (образующийся при полимеризации ацетилена или каким-нибудь другим путем) может быть очень важным промежуточным продуктом при получении углерода [42, 102, 128, 174]. Поэтому большой интерес представляют работы по термическому разложению бензола и других простых ароматических углеводородов. Так, при исследовании пиролиза бензола при температурах 700—900° [175] было обнаружено, что среди продуктов в значительном количестве присутствует дифенил и другие полиядерные соединения типа м- и -терфенил и трифенилен [176]. Образование дифенила наблюдалось и при более высоких температурах (800—1100°), причем предполагалось [177], что в процессе превращения бензола и других ароматических углеводородов в углерод происходит конденсирование ароматических колец и выделение водорода, а на более поздних стадиях— и метана. При дальнейшем увеличении температуры (например, до 1200°) основными продуктами разложения бензола являются ацетилен, диацетилен и водород [190, 150], образование которых может происходить по следующему механизму [c.312]

Ацетилен и высшие ацетиленовые углеводороды, образующиеся при пиролизе метана, в условиях процесса могут не только разлагаться на углерод и водород, но и образовывать различные ненасыщенные соединения. Было исследовано разложение ацетилена, винилацетилена и диацетилена в интервале 500—800° С. Углеводород, разбавленный гелием (25% от объема углеводорода), пропускали через проточный реактор. Оказалось, что по способности к разложению рассмотренные углеводороды располагаются в следующий ряд диацетилен > винилацетилен > ацетилен. [c.80]

При температурах выше 1200° К преобладает распад на элементы, причем образуется также метан, диацетилен, винилацетилен и некоторое количество высокомолекулярных ароматических углеводородов [7—10]. Разноречивы имеющиеся в литературе данные по кинетике термических превращений ацетилена. По данным [7], полимеризация ацетилена идет как реакция второго порядка с энергией активации 40,5 ккал/моль. В работе [6] для 400—500° С и 200—1100 мм рт. ст. найдена величина энергии активации 48,2 ккал/моль и также второй порядок реакции. Для реакции разложения ацетилена ряд авторов [8, 9, И, 12] принимает второй порядок, в других работах [13, 14] сообщается [c.207]

Термическое разложение винилацетилена изучено [30] при 1170—1460° С и концентрации его в азоте 0,1—1%. Основными продуктами разложения являются ацетилен, диацетилен и водород. Авторы предполагают одновременное протекание реакций [c.220]

Энергия активации реакции (6) должна быть несколько выше, чем реакции (3) следовательно, энергия активации процесса разложения винилацетилена на диацетилен и водород выше энергии активации распада до ацетилена, что и наблюдается. Однако разница должна быть, по-видимому, меньше найденной экспериментально. [c.221]

Разложение ацетилена в температурном интервале, исследованном в данной работе, также имеет молекулярный механизм и протекает по первому порядку. Промежуточным продуктом является диацетилен, хотя образование винилацетилена может вносить определенный вклад [c.340]

На рис. 30 представлены полученные нами данные по термоокислительному пиролизу природного газа при давлении 4 ат. Винилацетилен и диацетилен достигают максимальной концентрации при глубине реакции 0,85—0.9. то есть при максимальной концентрации ацетилена в пирогазе (см. рис. 21). Можно считать, что как винилацетилен, так и диацетилен являются продуктами разложения ацетилена. [c.98]

Нами установлено, что чистый газообразный диацетилен взрывает при инициировании электрической искрой, если давление паров его в закрытом сосуде превышает 30—35 мм рт. ст. При давлении ниже 30 мм рт. ст. между электродами при искрении идет лишь разложение диацетилена, однако пламя не распространяется по всему объему взрывного сосуда (стеклянный шар диаметром 120 мм). При исходном давлении диацетилена 150 мм рт. ст. давление его взрывного распада превышает атмосферное. [c.122]

Полученные данные показывают, что жидкий диацетилен легко разлагается со взрывом как от механического, так и от теплового импульса. С увеличением продолжительности полимеризации склонность продуктов полимеризации жидкого диацетилена к взрывному разложению уменьшается, и после 20 суток они становятся невзрывчатыми. При непродолжительном пребывании на воздухе эти продукты становятся очень взрывоопасными, вероятно, вследствие образования перекисей. При увеличении продолжительности полимеризации (свыше 45 суток) и последующем контакте полимеров с воздухом они остаются невзрывоопасными, но легко вспыхивают при поджигании их на воздухе открытым пламенем. [c.180]

Газы, образующиеся при разложении перечисленных выше углеводородов, по составу не слишком отличаются друг от друга (табл. 10). Во всех случаях количество образующегося метана, по содержанию которого в газе можно судить до известной степени о глубине распада исходного углеводорода, оказывается невысоким. Из этой таблицы также видно, что сумма образующихся гомологов ацетилена (в молярных 7о) практически не зависит от молекулярного веса использованного углеводорода и составляет примерно 10 /о от молярного количества образовавшегося ацетилена. При этом, как и в случае синтеза на дуговых установках в Хюльс (стр. 181—184), около 50 /о в этой смеси падает на диацетилен. [c.96]

Эта схема, с одной стороны, учитывает последовательное дегидрирование молекулы метана а с другой— допускает возможность непосредственного образования ацетилена и этилена из метана, конверсию ацетилена водяным паром до водорода и окиси углерода, а также разложение ацетилена через винилацетилен и диацетилен до элементарного углерода. [c.244]

Muller и Banninger приготовили диацетилен разложением бензола в дуге низкого напряжения. Одновременно образовывалось некоторое количество высших ацетиленовых углеводородов, а также фенилацетилен gHs— С=СН. Газообразные продукты реакции содержали 86—87% водорода и 9—10% ацетилена. С целью объяснения этих результатов было высказано предположение, что за первичным расщеплением бензола на радикалы Hg— и СН =С— следует вторичное воссоединение их. [c.285]

Чистый ацетилен поглощают аммиачным раствором хлорида меди (I). Образующийся ацетиленид меди (I) взрывается см. стр. 363) окисляют до диащетиленида меди нагреванием с раствором хлорида меди (II). При разложении диацетиленида меди кипячением с соляной кислотой получают диацетилен. [c.382]

Возможно, что большие ненасыщенные молекулы, например молекулы Се, образуют центры кристаллизации графита — молекулы Сб и радикалы Сг. Возможно также образование газообразных радикалов Сг через стадию образования диацетилена С4Н2, который представляет собой нолимеризованный ацетилен (рис. 7). Присутствие ацетилена, как промежуточного продукта, было установлено неоднократно нри разложении и окислении углеводородов, диацетилен был обнаружен и в продуктах пиролиза ацетилена. Образование радикала Сг также наблюдалось при реакции ацетилена с радикалами ОН, — продуктами диссоциации паров воды радикалы ОН обычно образуются в углеводородных пламенах. [c.203]

Впервые выделение газообразного диацетилена наблюдал Байер [2, 3] при получении диацетилендикарбоновой кислоты с помощью реакции Глязера 4]. В этом случае диацетилен являлся одним из продуктов разложения аммониевой соли этой кислоты аммиачным раствором полухлористой меди. [c.10]

Способы получения диацетилена, основанные на окислительной димеризации металлических солей ацетилена [2, 3,13, 35—40], относятся к числу старейших. Кроме упомянутого способа [2, 3], заслуживает внимания метод, согласно которому диацетилен получается окислением ацетиленида меди с помощью полухлористой меди и хлористого аммония (Нойес и Тюккер [35]). Подобным образом, но с применением в качестве окислителя GuGlg, диацетилен был получен при разложении диацетиленистой меди 2%-ной [c.11]

Недавно проведено интересное исследование механизма пиролиза ацетилена, приводящего к образованию ароматических углеводородов [68]. Образование смесей ароматических углеводородов при пиролизе ацетилена было предметом многих исследований, начинаясработ Бертло [69]. Предположения о механизме пиролиза исходили из возможного образования тех или иных фрагментов при разложении молекулы ацетилена на свободные радикалы. С другой стороны было известно, что при пиролизе ацетилена образуется диацетилен, наряду с вииилацетиленом [5, 21, 70]. [c.17]

Из синтезов первой группы будут описаны методы получения диацетиленов с помощью реакции алкилирования металлических и магнийгалогенпроизводных диацетилена или его замещенных метод, основанный на разложении замещенных диацетиленовых спиртов или гликолей, и группа синтезов с использованием [c.23]

Полиацетиленовые соединения — мало стабильные вещества. Устойчивость их резко снижается с увеличением числа сопряженных тройных связей в молекуле. Диацетилен перегоняется при +10° С без разложения, триацетилен разлагается уже при —50 ч--20° С. Попытки синтеза незамещенных высших полиацетиленов привели к обугливанию исходных соединений [148, 223, [c.54]

В 1885 г. Байер провел обширные исследования по синтезу углеводородов и кислот с несколькими тройными связями в углеродном скелете. Исходя из дибромянтарной кислоты, он получил целый ряд MOHO-, ди- и тетраацетиленкарбоновых кислот, а из диацетиленмонокарбоновой кислоты — диацетилен [164, 165]. В процессе осуществления этих превращений Байер заметил По всей вероятности, можно получить и еще более длинные цепи атомов, если не принимать в расчет, что уже на стадии диацети-леновых соединений наступает легкое разложение. В благоприятном случае можно ожидать интересные результаты, так как подобное накопление чистых углеродных атомов, по всей вероятности, должно привести к новым выводам о природе свободного углерода... [164, стр. 681]. Дальнейшие исследования привели Байера к заключению Взрывчатость ацетилена объясняется тем, что при переходе ацетиленового углерода в обычный выделяется тепло . Однако, чтобы найти причину этого явления, нужно обсудить пространственные отношения углеродного атома [165, стр. 2271]. [c.42]

С. С. Абаджев и В. У. Шевчук изучали разложение ацетилена, разбавленного инертным газом, в интервале 1300—1750° К. По их представлению, ацетилен распадается гомогенно — с образованием в основном винилацетилена и диацетилена и гетерогенно — на С и На без промежуточных стабильных продуктов (например, доля гомогенной реакции при 1000° К составляет 35%). При температурах около 1300° К преобладает разложение ацетилена через винилацетилен, при —1700° К процесс в основном идет через диацетилен, хотя при этом также появляются С и На. [c.160]

При производстве ацетилена из углеводородного сырья в целевом продукте иногда допускается до 2,5 объемн. % высших ацетиленов, отдельные представители которых (диацетилен, триацетилен, винилацетилен) значительно более взрывоопасны, чем ацетилен. В сравнительно небольших количествах эти вещества не могут повлиять на характер взрывного распада ацетилена. Но наличие их представляет значительную опасность, так как они легко полимеризуются с образованием твердых или жидких веществ, которые скапливаются на поверхности аппаратов и труб и в любой момент при соответствующих условиях (удар,- падение капель или частиц, повышение температуры и т. д.) могут вызвать взрывное разложение ацетилена. [c.367]

С. С. Абаджаев и В. У. Шевчук [10] нашли, что разложение ацетилена идет как гог.югеиным, так и гетерогенным путем. Разложение ацетилена проводили при 1300—1750 К з трубке диаметром 1,45 мм в смеси с азотом при атмосферном давлении и концентрации ацетилена 1,5—8%. При концентрациях ацетилена до 4,5% его разложение шло как реакция первого порядка с увеличением концентрации до 8% степень превраш,ения становилась зависимой от концентрации, т. е. порядок реакции отличался от первого. В продуктах разлол<ения найдены водород, метан, аллен, метилацетилен, винилацетилен, диацетилен, бензол и другие высокомолекулярные соединения. Аллен и метилацетилен содержались в значительно меньших количествах, чем винилацетилен и диацетилен. [c.208]

В силу большой скорости эндотермической реакцпи образования ацетилена температура быстро стремится к достаточно узкому интервалу 1700—2000° К. Чтобы достигнуть глубины иревращения метана —80% и степени разложения ацетилена менее 4%, время реакции можно менять в широких пределах от 0,08 до 1,3 мсек. Оитп.мальное отношение На к СН равно 0,46—0,5, а максимальный выход ацетилена как показали опыты, оказался равным 76%, прп этом его концентрация в продуктах реакции составляла 15%, а расход энергпп 205 ккал/моль или 9,2 квт -ч/кг С2Н2. Это очень близко к оптимальным значениям, рассчитанным на основании термодинамических и кинетических данных, если учесть, что 5% С,На превращается в диацетилен при высокой температуре и 5% гидрируется в этилеп при закалке. [c.368]

Самые разнообразные добавки, взятые в количестве до 1,5% (ацетон до 20%), оказывают слабое влияние на пиролиз ацетилена. Исключение представляют диацетил и диацетилен, ускоряющие реакцию, и окись азота, ингибирующая ее. Азот не оказывает влияния на процесс [25]. Отчетливо видно влияние добавок кислорода. При нагреве до 550° С смеси гелия, 20% ацетилена и 3,5% кислорода суммарный процесс ускоряется, в то время как выше 550° С скорость разложения все еще увеличивается, а полимеризация в винилацетилен и бензол замедляется. Предполагается, что первичным продуктом является глиоксаль, который может распадаться на радикалы СНО, инициирующие радикально-цепные реакции. В присутствии 1—2% хлора начальная скорость разложеЕгня и особенно полимеризации ацетилена уменьшается, однако ускоряются вторичные реакции, приводящие к образованию углерода. В присутствии этой добавки в начальной стадии процесса образуется дихлорэтилен. [c.444]

Исследование [48] разложения ацетилена, меченного С, в ударных трубах показало, чот возникающие в процессе Са-радикалы образуются из двух углеродных атомов, не нринадлежавпшх к одной молекуле ацетилена в исходной смеси. Предложен механизм реакции с участием газообразных атомов С в газовой фазе. Представляется возможным и другое объяснение, состоящее в том, что Са может получаться через диацетилен (а может быть, и через винилацетилен). Стадия образования Са из С4Н2, который наблюдается при окислении ацетилена в ударных трз ах, была предложена при исследовании детонации в кислородно-ацетиленовых смесях. Аналогичное явление возможно в рассматриваемом случае. [c.446]

При взрывчатом разложении смесей двух эндотермических соединений, например, ацетилен-этилс-н, диацетилен-ме-тилацетилен происходит частичное разложение более стабильного компонента, что ведет к изменению Гд. Поэтому расчет пределов взрывчатого разложения подобных смесей невоз--можен без учета количества разложившейся добавки. [c.172]

Эту реакцию можно рассматривать как образование ацетиленида окисной меди, неизбежно дающей диацетилен. В этом отношении ацетилениды двухвалентной меди напоминают цианиды меди, легко дающие дициан. Возможно, что и реакции, направленные на получение ацетиленидов других металлов, приводят к подобному разложению. Магний-галоидо-производные некоторых монозамещенных ацетиленов также дают диацетилены при действии кислорода, окисных солей, нитробензола или небольших количеств иода [10—14]. Попытки применить эту реакцию к ацетилену не увенчались успехом. Эти затруднения [c.143]

Образование небольшого количества ацетилена отмечалось Гемптинном [ ] и другими исследователями ] при действии на бензол различных типов разряда. При разложении же бензола в дуге низкого напряжения [ ] наряду с ацетиленом образуются и его производные, в частности диацетилен. [c.89]

При разложении в жидкой фазе высокомолекулярных углеводородов кроме ацетилена могут образовываться и его производные. Так, например, имеются указания, что при разложении различных топлив в дуге низкого напряжения P J образуется диацетилен. Получающийся в этом случае газ характеризуется следующим составом Hg—50°/о. gHg — 257о. С2Н4—12.57о> и 5 /о прочих углеводородов, в том числе диацетилена. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология