Дипентен из каучука

НК при нагревании сначала размягчается (около 120 °С) и при повышении температуры переходит в коричневую смолоподобную жидкость. При 250 °С начинается разложение каучука с выделением летучих продуктов. Разрыв молекулярной цепи полиизопрена при 280—360 °С приводит к образованию олигомерной фракции, содержащей до 8—9 звеньев мономера. Конденсат — это сложная смесь, в которой наряду с другими продуктами всегда содержатся изопрен и дипентен. [c.11]

При термической деструкции натурального каучука получается то или иное количество изопрена и дипентена. Например, при быстром нагревании очищенного каучука до 700°С в отсутствие воздуха можно выделить соответственно 22,6 и 46% этих веществ (расчет по разложившемуся каучуку). По мнению большинства исследователей, образование дипентена объясняется вторичной реакцией димеризации изопрена вследствие высокой температуры деструкции это мнение подтверждается тем, что при нагревании изопрена получается также дипентен [c.9]

Главными летучими продуктами при пиролизе натурального каучука при 220—270° являются изопрен и его димер—дипентен [47]. В ходе реакции расплавленный полимер, подобно полибутадиену в аналогичных условиях [48], становится более вязким и в конце концов превращается в нерастворимое твердое вещество. В противоположность реакции при более высоких температурах летучие продукты образуются, по-видимому, главным образом в результате разрыва связей между мономерными звеньями реакция передачи цепи в значительной степени подавлена. Для образовавщихся полимерных радикалов более вероятна рекомбинация, чем распад, что приводит в конце концов к образованию трехмерной сетки с многочисленными межмолекулярными связями. [c.71]

Далее преподаватель сообщает, что при сухой перегонке каучук распадается на изопрен и дипентен (сдвоенные молекулы изопрена). Это позволило ученым сделать вывод, что каучук представляет собой полимер изопрена. [c.59]

Основными летучими продуктами являются изопрен и его димер— дипентен . Взаимодействие свободных радикалов с двойными связями в каучуке приводит к образованию структурированного хрупкого продукта. [c.24]

Генетическая связь каучука с низшими терпенами, олигомерами изопрена, подтверждается также тем, что каучук при сухой перегонке превращается в изопрен, дипентен и другие терпены. Тем самым было объяснено строение макромолекулы, состоящей из элементарных звеньев изопрена, и тип связи между элементарными звеньями. Однако оставалась неясной пространственная конфигурация двойной связи и общая величина молекулы, т. е. число элементарных звеньев в макромолекуле. Последний вопрос долгое время недостаточно учитывался. Макромолекулярное строение полипренов было доказано, в частности, Штаудингером, которому в 1922 г. удалось путем гидрирования каучука получить вещество, обладающее всеми свойствами высокомолекулярных парафинов (позднее удалось также провести полимераналогичное гидрирование каучука и гуттаперчи). [c.82]

Дипентен получается также п при димеризации изопрена. После удаления летучих веществ остаются смолоподобные продукты с меньшей непредельностью по сравнению с исходным каучуком. Уменьшение непредельности полимера происходит, по-видимому, вследствие внутримолекулярной циклизации с образованием полициклических структур. [c.145]

На основании этого большинство исследователей считает, что дипентен представляет собой вторичный продукт, образующийся в результате рекомбинации изопреновых группировок, возникающих при термическом распаде каучука, и что именно эти последние являются характерными для молекул каучука структурными образованиями. Такой вывод находит прямое подтверждение в факте образования из изопрена каучукоподобных веществ. [c.84]

Для натурального каучука существует критическая температура, при которой скорость деструкции резко возрастает. По некоторым данным, эта температура близка к 275° (при 250° разложения еще не заметно). Однако по другим данным , полученным при испытании в условиях полного отсутствия кислорода (каучук выдерживался в течение ряда дней в глубоком вакууме— 10 5 мм рт. ст.), разложение очищенного НК наблюдалось уже при 220°. Сначала очень медленно выделялись газы изопрен и его димер—дипентен. Затем при 230—270° каучук размягчался и [c.23]

Лимонен содержит асимметрический атом углерода и существует в виде й-и /-изомеров (см. Оптические изомеры, обозначения) его рацемическая форма называется. дипентеном. Лимонен входит в состав лимонного, мятного, померанцевого, тминного, сельдерейного и других масел. Дипентен образуется наряду с изопреном при сухой перегонке натурального каучука, а также содержится в различных скипидарах (см.). [c.294]

Из дипентена можно получить две молекулы изопрена. Дипентен содержится в некоторых видах скипидара (например, во французском скипидаре). Он получается при сухой перегонке каучука, его также можно получить из некоторых других терпенов. Из двух молекул изопрена (пентена) получается одна молекула дипентена [c.462]

Обратно из дипентена можно получить две молекулы изопрена. Дипентен содержится в некоторых видах скипидара (например, в французском скипидаре). Получают его при сухой перегонке каучука его можно получить также из некоторых других терпенов. [c.366]

Дипентен содержится в некоторых видах скипидара (например, во французском скипидаре). Получают его при сухой перегонке каучука его моншо получить также из некоторых других терпенов. [c.293]

Из каучуков карбоцепного строения наиболее хорошо изученным полимером является натуральный (полиизопреновый) каучук (НК). Еще в 1860 г. Уильямс при деструкции этого полимера получил изопрен с выходом 5% от массы каучука. Другие исследователи в дальнейшем при различных условиях деструкции полиизопрена также получали изопрен с выходом от 3 до 44 7о 45]). Наиболее полно продукты деструкции НК изучили Мидгли и Хенн [46], которые подвергли деструкции каучук при 700 °С и выделили изопрен и димер изопрена — дипентен — соответственно 10 и 20%. При деструкции с выходом менее 1% были идентифицированы ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилол), олефины (З-метилбутен-1, 2-метилбутен-1, 2-метилбутен-2, 2-метил-пентен-1 и др.), насыщенные углеводороды (гептан, метилгепта-ны). Систематическое исследование термостабильности синтетического полиизопрена, НК и гуттаперчи было проведено в вакууме при 287—400 °С Мадорским с сотр. [45]. [c.10]

Y = Ph) — 100% [45] . Выход мономерного продукта при деструкции полимерной цепи тем выше, чем меньше возможность разрыва цепи, сопровождающегося миграцией водорода. Поэтому, например, сополимеры бутадиена со стиролом, а-метилстиролом, нитрилом акриловой кислоты или блоксополимеры стирола с бутадиеном или изопреном при деструкции образуют исходные мономеры— бутадиен, винилциклогексен, изопрен и дипентен, стирол или а-метилстирол, нитрил акриловой кислоты. В то время как разрыв полимерной цепи этиленпропилена (каучуки СКЭП и СКЭПТ), в котором С—С-связи равноценны, подчиняется закону случая, т. е. следует ожидать набора различного класса углеводородов, в том числе этилена и пропилена. [c.12]

И его димер дипентен углеродные скелеты многих других продуктов также совпадают с углеродным скелетом натурального каучука. Хотя приведенные в табл. 23 продукты составляют лищь немногим более 30% исходного полимера, можно видеть, что основным звеном полимера является изопрен. С точки зрения наших современных знаний о процессах разложения полимеров можно отметить как счастливую случайность, что разложение полистирола и натурального каучука протекает сравнительно гладко с образованием значительных количеств мономерных веществ. [c.154]

Ациклические и циклические терпены (аллоонимен, оцимен, мирцен, а- и р-пинены, дипентен, лимонен и сквален) в инертных летучих растворителях в присутствии ВРз полимеризуются в высокомолекулярные продукты, которые рекомендуются в качестве пластификаторов, клейких композиций и заменителей каучука во многих изделиях [274—280]. [c.212]

Усложнение состава пиролизуемых объектов, естественно, приводит к увеличению числа необходимых для идентификации характеристик. Так, при идентификации изопреновых каучуков (НК, СКН-3, СКИЛ, Натсин, Корал, Карифлекс Щ) характеристическими продуктами пиролиза являются изопрен и дипентен, бутадиеновых каучуков (СКВ, СКД, Буден, Диен МР, Буна СВ, Асадеи ЫР, Карифлекс ВК, Америнол СВ)—бутадиен и винилциклогексен при идентификации каучуков-сопо-лимеров число характеристических продуктов, необходимых для идентификации, возрастает до трех, а имен- [c.98]

Дипентен встречается в камфарном масле, в масле зелени лимона, в бергамотовом масле и во многих других. Его можно получить рацемизацией (- -)- или (—)-лимонена при 250° и изомеризацией пинена или камфена при той же температуре. Дипентен образуется также при сухой перегонке каучука наряду с изопреном и другими продуктами разложения. Дипентен кипит при 176° его тетрабромид плавится nppi 125° [c.825]

Лимонен (дипентен) в небольщих количествах образуется при сухой перегонке каучука при пропускании лимонена (дипек-тена) над накаленной проволокой наблюдается образование изопрена. [c.120]

Состав продуктов разложения зависит от условий нроцесса температуры, давления, скорости нагревания. Чем выше температура разложения и скорость ее достижения, тем больше образуется ннзкомолекулярных летучих соединений. В табл. 6.1 приведен состав летучих веществ, получаемых из натурального каучука при нагревании до 700 °С. Как видно, большую часть их составляют изопрен sHg и дипентен ioHie. Первый является мономером натурального каучука, и получение его можно рассматривать как результат деполимеризации. Точно также летучая фракция, образующаяся при пиролизе нолибутадиена, содержит 20—30% мономера (бутадиена). Кинетические кривые выделения летучих продуктов характерны для цепных реакций (рис. 6.1). [c.143]

А, Б-каучук СКИ-ЗС с 1% ионола. ступенчатый нагрев образца до 280 и до 700 С (пиролиз) с после-дующин разделением образовавшихся продуктов иа колонке 2м X X 3мм с 5% 5Е-30 на хроматоне М-АУУ-0МС5 при программировании от 55 до 280 С со скоростью 8 С/мин В-смесь НК с ионолом (7%), ступенчатый нагрев образца с хроматографическим разделением продуктов после каждой ступени (на первой ступени температура колонки 160 С, на второй ступени условия те же. что и для пирограмм А. Б). i-изопрен 2-дипентен 3, 4-принеси 5-ионол, [c.132]

Полиизопрены, получаемые полимеризацией в присутствии различных катализаторов, различаются микроструктурой-содержанием , 4-цис-, , 4-транс-, 1,2- и 3,4-звеньев в макромолекулах. Наиболее упорядоченной структурой отличается натуральный каучук, содержащий в основном 1,4-гуис-звенья в макромолекуле. При пиролизе полиизопренов образуются изопрен и дипентен, содержание которых преобладает в продуктах пиролиза. Указанные соединения являются характеристическими для полиизопренов и определяют тип полимера. В то же время наблюдается связь выхода дипентена с содержанием 1,4-звеньев в полимере. Поэтому для полиизопренов [c.143]

Состав продуктов термического разложения каучука зависит от условий процесса — температуры, давления, скорости нагревания и др. В качестве примера в табл. 6 приводятся данные из работ Мидгли и Генне которые производили пиролиз каучука, нагревая его по возможности быстро до температуры 700". В этих условиях образуются различные продукты, принадлежащие к олефинам и диенам, а также к а ро-матическим и гидроароматическим соединениям. Наибольшую часть этих продуктов составляют дипентен СюНхб и изопрен СзНв, имеющий структурную формулу [c.84]

Если наличие того или иного вещества в продуктах разложения зависит от условий пиролиза и частО не может быть констатировано, то дипентен и изопрен обнаруживались во всех случаях термического распада каучука. Содержание дипен-тена в продуктах распада доходило в некоторых опытах до 46%, а изопрена—до 22,7%, считая на разложившийся каучук При этом было выяснено, что дипентен может при нагревании образовываться из изопрена по следующей схеме [c.84]

Таким образом, чистая гутта обладает таким же элементарным составом, как и каучук. При те рмическом распаде гутты [юлучаются примерио те л<е продукты, как и при разложении каучука, в частности образуется изопрен и в большом количестве дипентен. Озониды гутты по данным Гаррйеса идентичны с озонидами каучука. Реакция с бромом протекает в соответствии с тем, что каждая С. Нв-группа содержит нормальную двойную связь. Характер спектров поглощения в ультрафиоле- [c.410]

Углеводород каучука. Полиэтиленовое строение углеводорода каучука доказано различными способами, в частности определением йодного числа. Важные сведения о структуре этого углеводорода дает пиролиз. Так, при нагревании до 3(Ю° в вакууме, каучук распадается на изопрен С5Н8 и дипентен (С5Нв)2-На этом основании сделан вывод, что структурным элементом макромолекулы каучука является изопрен. Для подтверждения этой гипотезы были сделаны попытки синтезировать каучук из изопрена. При этом действительно получается полимер, аналогичный каучуку, но обычно с пониженными механическими свойствами. Для объяснения этих результатов было высказано предположение, что у исследованных синтетических полиизопре-нов менее упорядоченная структура, чем у природного каучука. [c.442]

При сухой перегонке каучука получается смесь различных углеводородов. Из них выделены изопрен СбН, и дипентен СюНц). [c.47]

В растительном мире широко распространены вещества открытой и изоциклической структуры, которые формально могут быть рассматриваемы как димеры (терпены), тримеры (сесквитерпены) или полимеры (политерпены) изопрена и их кислородные производные (терпеноиды). Изучая изопрен, мы уже встретились с терпеном — рацемическим лимоненом (дипентеном) и политерпенами— каучуком и гуттаперчей. Монотерпены С10Н16 обладают удвоенной молекулярной формулой изопрена и, следовательно, в случае если они относятся к алифатическому ряду, должны иметь три двойные связи, если они включают один алицикл — две двойные связи, и, наконец, бициклические терпены должны иметь одну двойную связь. Таким образом, по химической классификации уже монотерпены относятся к разным классам углеводородов и выделены в одну группу вопреки химической классификации, по фитохимическому признаку. Впрочем, это находит свое оправдание в том, что существует много реакций, связывающих взаимопревращениями алифатические, циклические и бициклические терпены. Хотя некоторые терпены можно, как мы видели на примере лимонена и каучука, получить из изопрена, в растениях изопрен отсутствует, и путь биосинтеза терпенов и терпенои-дов иной. [c.579]

Природный каучук оказался полимером изопрена, вследствие чего при сухой перегонке каучука и был в свое время получен изопрен (наряду с циклическим димером изопрена дипентеном СюН ). Молекулярная ( рмула каучука в связи со сказанным может быть выражена в общем виде как (СбНв) . так как молекулярная формула изопрена СбН . [c.87]

Химическое строение каучука было выяснено главным образом работами Гарриеса и Штаудингера. Натуральный каучук отказался полимером изо прена, вследствие чего при сухой перегонке каучука и был в свое время получен изопрен (наряду с циклическим димером изопрена дипентеном СюН1б). Молекулярная формула каучука в связи со сказанным может быть выражена в общем виде как (С5Н8)п, так как молекулярная формула изопрена СзНа. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология