Инден полимеризация

Особое место среди соединений с конденсированными ядрами занимают инден, аценафтилен, аценафтен и флуорен. Если шестичленные кольца этих веществ обладают типичным ароматическим характером, то двойная связь в пятичленных кольцах индена и аценафтилена способна к реакциям полимеризации и присоединения в той же мере, что и у обычных олефинов. Статическое взаимодействие между метиленовой группой в. пятичленном кольце у флуорена или индена и ароматическим кольцом увеличивает подвижность водородов СНг-группы, делает возможным отщепление водорода и образование ароматических анионов. Так, флуорен лри взаимодействии с расплавленной щелочью образует ароматический анион с 14 л-электронами [c.22]

Инден, кумарон и стирол при полимеризации образуют олигомеры (8—12 фрагментов в молекуле), называемые инден-кумароновыми смолами. [c.316]

В зависимости от качества сырья и условий полимеризации получают смолы различных марок от светло-желтых, почти бесцветных и до черных. Температура размягчения, по маркам, повышается от 60 до 140 °С. Наибольшую ценность представляют светлые смолы с высокой температурой плавления. Инден-кумароновые смолы получают преимушественно путем каталитической полимеризации. Катализаторами полимеризации могут быть как протонные кислоты, так и, чаще, кислоты Льюиса (хлорид алюминия, иногда трехфтористый бор). Хлорид алюминия преимушественно используют в виде 7Г-комплекса с ксилолами или сольвентами. Жидкий тг-комплекс легко смешивается с углеводородным сырьем, что облегчает управление процессом. [c.317]

Кумароно-инденовые смолы представляют собой продукты полимеризации непредельных углеводородов, содержащихся в кси-лольной фракции, кипящей при температуре 160—185 °С, которая образуется при переработке каменноугольной смолы. Кума-роно-инденовые смолы получаются при обработке ксилольной фракции серной кислотой. В состав непредельных углеводородов, подвергающихся полимеризации, входят кумарон и инден. [c.183]

Реакция между дивинилом и инденом — циклическим аналогом стирола осуществляется, например, три нагревании в автоклаве (14 ч) в присутствии ацетилендикарбонового эфира, затрудняющего полимеризацию исходных веществ [c.35]

Сущность метода. Определение содержания смолообразующих веществ основано на том, что ненасыщенные соединения типа стирола, кумарона, индена и другие под действием концентрированной серной кислоты (катализатора) образуют высоко-кипящие продукты полимеризации, нелетучие с водяным паром и известные под названием инден-кумароновых смол. [c.287]

Представляло интерес определить ресурсы смолообразующих соединений в этих источниках сырья и исследовать условия получения из них светлых инден-кумароновых смол. Исследованию были подвергнуты сольвент-нафта и фенольное масло (продукт после обесфеноливания фенольной фракции) различных коксохимических предприятий Востока. Определение ресурсов смолообразующих соединений проводилось полимеризацией с хлористым алюминием по общепринятой методике во фракциях, выкипающих при температуре 150—200°С, выделенных из сырья путем ректификации на колонке эффективностью 25 теоретических тарелок (т. т). [c.61]

Предприя- тие Выход фрак ций, выкипающих при температуре. % Содержание во фракции, выкипающей при температуре 150-200°С, % Условия полимеризации фракции, выкипающей при температуре 150—200 С, и характеристика полученной из нее инден-кумароновой смолы [c.63]

Ций целесообразно производить совместную переработку фенольного масла и сольвент-нафты. Так, при ректификации смеси фенольного масла и сольвент-нафты Нижне-Тагильского металлургического комбината в соотношении 1 1 выход фракций, выкипающих при соответствующих температурах, составлял до 150°С 2,7%, при 150— 200°С 27,5% и при 200—230°С (нафталиновой) 56,2%. Содержание смолообразующих соединений во фракции, выкипающей при температуре 150—200°С, составляло 56%. Смола, полученная из этой фракции, имела температуру размягчения 116°С и окраску 5. Расход хлористого алюминия на полимеризацию сократился до обычного и составил 1,4%. Нафталиновая фракция, выкипающая при температуре 200—230°С, содержала 79,0% нафталина. Следовательно, совместная переработка фенольного масла и сольвент-нафты позволит получить сырье для производства инден-кумароновых смол, более обогащенное непредельными соединениями, чем из одного фенольного масла, и по своей характеристике приближающееся к тяжелому бензолу. Такая переработка, кроме того, дает возможность увеличить выработку и нафталиновой фракции необходимого качества. [c.64]

Проведенные исследования показали, что термический способ обеспечивает уничтожение сточных вод узла полимеризации отделения инден-кумароновых смол, является весьма эффективным по сравнению с другими способами и поэтому может быть рекомендован для промышленного внедрения. [c.130]

Для получения инден-кумароновых смол фракция тяжело бензола или другие источники сырья, подвергаются переработке в которой очень важными стадиями технологического процесс являются подготовка сырья и полимеризация смолообразующи соединений [c.326]

Технологический процесс получения светлых инден-кумароновых смол из смолообразующих веществ тяжелого бензола включает следующие операции подготовка сырья (разбавление тяжелого бензола сольвентом и осушка серной кислотой), полимеризация смолообразующих веществ в присутствии катализатора (хлористого алюминия) при охлаждении, удаление отработанного комплекса отстаиванием, водной и щелочной промывкой, разделение смол и сырого сольвента дистилляцией под вакуумом и с водяным паром, охлаждение смол водой, дистилляция промежуточных слоев [c.327]

Одним из важнейших показателей качества инден-кумароновых смол является температура плавления, зависящая в основном от двух факторов условий полимеризации (главным образом от состава фракции и температуры процесса) и полноты отгона растворителя [c.329]

Полимеризация стирола с инденом в смолы [c.486]

Каким образом происходит дальнейшая полимеризация, за пределами этой стадии образования полициклических ароматических соединений, пока неясно. Дальнейшее отщепление водорода в процессе конденсации ведет к образованию нефтяного кокса или тяжелых смол последние обычно находят в отложениях в печи крекинга. При этом, по-видпмому, происходит как полимеризация, так и диспропорционирование. Нанример, ненасыщенные замещенные ароматические соединения, такие как инден, быстро полимеризуются, а продукты полимеризации в свою очередь могут расщепляться в результате диспронорционирования [c.302]

Инден. Как показали недавно Ризи и Говен (121), полимеризация индена происходит по следующей схеме [c.127]

Ректификация легкой фракции сырого бензола позволяет получать сероуглерод (содержание СЗг - до 95%) и дициклопентадиен. При ректификации тяжелого бензола выделяют инден-кумароновую фракцию с пределом выкипания 170 - 195 С, которую подвергают полимеризации в присутствии А1С1з с получением ценных инден-кумароновых смол, используемых в производстве линолеума, лаков, изоляционных материалов. [c.65]

Данные табл. 62 можно дополнить результатами опытов при низком давлении. Уитби и Катц [335], нагревая инден в запаянной трубке при 140° в течение 25 дней, получили полимер лишь с выходом 15,9% и мол. в. 414. Полимеризациямалеинового ангидрида при атмосферном давлении, ио-видимому, не изучалась. Диэтилмалеат [336] в присутствии больших количеств перекиси бензоила при 53° в течение 700 час. образует продукты со средней степенью полимеризации п 4. Метилциннамат [337] образует нри 60° за 13 дней полимер с выходом около 2 % и мол. в. 2300, а этилциннамат [337] в тех же условиях за 13 дней полимеризуется на 10%, полимер имеет мол. в. 7600. Крауфорд и Свифт [338] установили, что метил-а-трет. бутилкрилат при действии ультрафиолетового света или в присутствии перекиси бензоила образует небольшие количества полимера с низким молекулярным весом. Дибромэтилен не полимеризуется даже иод высоким давлением, что, ио мнению Холмса-Уокера и Уила [332], объясняется наличием слишком больших пространственных затруднений, которые пе могут быть преодолены давлением. [c.190]

Данные табл. 1 показывают, что из фракций сольвент-нафты можно получать инден-кумароновые смолы с температурой размягчения 123—140°С и с относительно низкой окраской (6—20 единиц иодометрической шкалы), т. е. аналогичные по качеству смолам, полученным из тяжелого бензола. Расход хлористого алюминия при этом составлял 1,5—2%, что также обычно и для полимеризации тяжелого бензола в этих условиях. Содержание смолообразующих соединений во фракциях сольвент-нафты, выкипающих до температуры 200°С, весьма велико (60—76%) и практически одинаково с таковым для товарных тяжелых бензолов большинства кшсохи.мичеоких предприятий 1Востока, что подтверждается также сравнительным хроматографическим анализом этих продуктов (табл. 2). [c.61]

Проведенные эксперименты показали, что из сольвент-нафты и фенольного масла коксохимических предприятий может быть выделено (ректификацией) дополнительное количество сырья, пригодного для производства светлых инден-кумароновых смол. Варианты технологических схем могут быть различными. Одним из наиболее ра-циональных следует признать совместную ректификацию фенольного масла и сольвент-нафты с выделением фракции, выкипающей при температуре (150—200°С и содержащей смолообрааующие соедине- ния, и нафталиновой фракции. После обеспиридинивания фракция, выкипающая при температуре 150—200°С, подвергается полимеризации либо самостоятельно, либо совместно с тяжелым бензолом. Условия полимеризации в обоих случаях не отличаются от принятых при переработке тяжелого бензола. [c.64]

Тяжелый бензол раэбавлялся сольвентом до содержания смолообразующих соединений 40—427о и подвергался полимеризации в присутствии комплекса хлористого алюминия с сольвентом. Затем в кислый полимеризат вносился 1формолит, и содержимое (реакционного аппарата (Перемешивалось в течение 35—40 мин при температуре 100°С. Дальнейшая обработка реакционной смеси осуществлялась по методике, принятой для получения обыч- ных инден-кумароновых смол. [c.50]

Для ряда потребителей необходимы инден-кумароно-вые смолы, способные растворяться в спиртах, совмещаться с маслами, а масляно-смоляные сплавы их должны растворяться в е1фтяных растворителях. Одним из способов получения таких смол является их модификация фенолами [2]. Однако недостатком этого способа является то, что по мере увеличения доли фенола при совместной полимеризации его с тяжелым бензолом уменьшается выход целевого продукта. Стремясь увеличить выход смол и сохранить при этом Все свойства, присущие моди-фицированным фенолом инден-кумароновым смолам, вместо фенола использовали продукт его конденсации с толуольным формолитом — феноформолит. Предполагалось, что при сополимеризации непредельных соединений тяжелого бензола с феноформолитом, как и в случае с фенолом, в реакцию будут вступать преимущественно во-дороды фенильного кольца, расположенные в орто- илп пара-положениях к гидроксильной лруппе [2]. [c.50]

На Кадиевском коксохимическом заводе построена опытно-промышленная печь для обезвреживания стоков, образующихся при производстве инден-кумароновых смол. Стоки образуются в отделении полимеризации из отработанных серной кислоты, хлоралю минневого комплекса, промывной воды, раствора едкого натра, с которыми увлекается некоторое количество тяжелого бензола и полимеризата. Средний состав сточной воды следующий, г/л I [c.128]

Модификация светлых инден-кумароновых смол толуолфор-мальдегидньгми смолами (формолитами) позволяет увеличить ресурсы смол на 45°/о при одновременном улучшении нх качества. При совместной полимеризации тяжелого бензола с толуолфенолформальдегидными смолами (феноформолитами) получаются модифицированные смолы, отличающиеся хорощей растворимостью в спиртах и способностью совмещаться с растительными маслами. Табл. 2. Список лит. 2 назв. [c.167]

Высококипящие непредельные соединения (стирол, кумарон и инден) в процессе полимеризации не образуют кислой смолки Образующиеся полимеры растворяются в чистых продуктах и выделяются в виде кубовых остатков в процессе ректификации Эти полимеры достаточно устойчивы, и поэтому процесс ректификации обычно не сопровождается их разложением Сополимериза-зия непредельных соединений с бензольными углеводородами протекает с образованием высококипящих соединий, большей частью растворимых в очищенном продукте и при повторной ректификации выделяющихся в виде кубовых остатков [c.299]

Полимеры бензольных отделений представляют собой сме( высококипящих компонентов поглотительного масла и смол Исто ником образования последних являются различные непр дельные и сернистые соединения, попадающие в ia io из газа—ст рол, инден, кумарон и их гомологи, циклопентадиен, тиофен и п При нагреве масла протекают процессы полимеризации непредел ных соединений, их алкилирование с тиофеном, сополимеризаш с бензольными углеводородами [c.326]

Многие соединения превращаются в по имерные соединения лишь с помощью катализаторсв. Обычно катализаторами процессов полимеризации служат перекиси, галогениды металлов и металлоидов, -имеющие склонность к образованию комплексных соединений, а также кислоты, основания, металлы и активные земли. Полимеризация мсжет вызываться добавлением небольших количеств полимера к мономеру, т. е. введением зародышей (зародышевый катализ [65]). Различные направления полимеризации, обусловленные типом применяемого катализатора, обнаружены [93] у стирола. Стирол посредством определенных катализаторов можно превратить в дистирол, между тем как при самопроизвольной полимеризации или при применении других катализаторов получаются высокомолекулярные полистиролы. То же самое справедливо и для полимеризации бутадиена. Из ненасыщенных соединений, которые полимеризуются только над катализаторами, следует назвать изобутилен, анетол, инден, окись этилена, пропенилбензол и т. д. [c.645]

Тамман и Папе [48а] исследовали влияние давления на скорость полимеризации. Они отмечают, что влияние давления на полимеризацию таких соединений, как изопрен, винилацетат, диметилбутилен и инден, гораздо большее, чем у большинства реакций. Эти реакции полимеризации оказались мономоле-кулярными, что можно объяснить, если допустить, что у отдельных молекул происходят изменения прежде, чем они соединяются друг с другом. В каждом из исследованных случаев установлено, что под влиянием полимеризации происходит уменьшение объема, поэтому понижение давления при постоянном объеме можно принять за меру скорости реакции. Если давление увеличивается, то температура, при которой начинается полимеризация, понижается.. [c.680]

Склонные к полимеризации или сополимеризации алкены, такие как стирол, а-метилстирол, инден и другие, дают полипероксиды в результате цепной реакции [73]. Гомолитическое термическое разложение полипероксидов, полученных из стирола и кислорода, дает бензальдегид и формальдегид за счет р-расщеп-ления это разложение также является цепным процессом. [c.481]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.650 , c.657 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.180 ]

Химия мономеров Том 1 (1960) -- [ c.213 , c.214 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология