Разложение этана

Реакция разложения этана сильно ингибируется окисью азота [45, 19, 42]. При давлении паров окиси азота в несколько миллиметров ртут- [c.20]

Рис. 4, Энергия активации реакции термического разложения этана.

Схема свободнорадикального механизма термического разложения этана основывается на следующих реакциях [c.21]

ТЕРМИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ ЭТАНА [c.20]

Константы скорости, рассчитанные на основании изменений начального давления, неточны, так как равновесие при 900 К в зависимости от давления лежит в пределах от 20 до 50% разложения этана и уменьшается при низких температурах. Кроме того, в результате одного опыта почти невозможно точно установить порядок реакции в этой области, так как различие между половинным порядком и первым порядком в течение такого малого интервала времени обычно ниже аналитической точности. [c.310]

Рассмотрим термическое разложение этана при температуре 824° К и давлении в 1 ат. Если этапы обрыва с участием метил-радикалов [c.21]

МЕХАНИЗМЫ РАЗЛОЖЕНИЯ ЭТАНА [c.82]

Сколько никеля выделит на катоде ток силой 3,85 а за 15 мин с учетом, что все электричество затрачивается на разложение этого катиона [c.456]

Парафин низкотемпературной гидрогенизации. При каталитической гидрогенизации смолы швелевания бурых углей на стационарном сульфидном никель-вольфрамовом катализаторе (27% сульфида вольфрама + 3% сульфида никеля на активированной окиси алюминия) под давлением водорода 300 ат происходит деструктивная гидрогенизация кислородных и сернистых компонентов смолы. При этом битумы, смолы и другие высокомолекулярные сернистые и кислородные соединения превращаются в углеводороды. Эти реакции необходимо проводить при более мягких температурных условиях, в противном случае возможно, что в результате термического разложения асфальтены и смолы будут отлагаться на катализаторе еще до того, как произойдет их восстановительное разложение. Это создает опасность необратимого загрязнения катализатора и постепенного падения его активности. [c.50]

В этом отношении нитраты и нитриты, по-видимому, имеют общую особенность, заключающуюся в том, что продукты пиролиза ингибируют скорость разложения. Это можно ожидать в системах, разлагающихся по радикальным механизмам, если продукты реакции включают эффективные акцепторы радикалов, как N0 и NO2. [c.366]

На рис. Х.4 показана схематическая гиперповерхность постоянной потенциальной энергии для критически возбужденной молекулы, состоящей иа N атомов и претерпевающей разложение. Эта гиперповерхность является т-мерной, где т = Ломаная линия (заключенная внутри поверх- [c.197]

Для температуры 950° К — наивысшей температуры, при которой экспериментально изучалось разложение этана, рассуждая таким же образом, получим следуюш ие величины [c.23]

В ряде работ изучалось ингибирование разложения этана окисью азота N0 [49, 52, 53]. Показано, что максимальное ингибирующее действие оказывают добавки N0 8 количестве 2—10%. Эффект уменьшается при высоких температурах и высоких суммарных давлениях. Кроме того, выяснено, что ингибирование наиболее значительно сказывается на начальной скорости реакции. После того как в реакции достигается некоторый небольшой процент разложения, скорость ингибированной реакции совпадает со скоростью неингибированного процесса. [c.313]

Замораживание системы в состоянии, наиболее выгодном для проведения процесса. Иногда во время проведения реакции достигаются довольно высокие концентрации целевого продукта, но в дальнейшем может произойти разложение этого продукта. В подобных случаях систему необходимо замораживать , т. е. так снижать температуру процесса, чтобы скорость разложения неустойчивого продукта была очень незначительной. [c.375]

Поведение к-бутана и изобутана аналогично реакциям пропана в том смысле, что они слишком быстро дают вторичные и третичные продукты реакции, чтобы можно было изучать начальную стадию разложения. Это имеет место при всех температурах свыше 1000° С, т. е. в тех случаях, когда ацетилен является основным продуктом. Отношение К/К для реакций образования ацетилена из пропилена или этилена примерно то же, что и при пиролизе пропана это указывает на то, что природа исходного реагента не имеет особенно большого влияния на скорость образования ацетилена, если исходный реагент является углеводородом, содержащим 3 или более атома углерода. В связи с этим получение ацетилена пз пропана и бутанов будет рассматриваться скорее с точки зрения выхода ацетилена, чем расхода исходного сырья. [c.63]

Различные уравнения, которые приводятся ниже, относятся к начальным стадиям разложения этана. По мере увеличения глубины разложения резко уменьшается константа реакции первого порядка к , определяется из уравнения [c.77]

Образование метана при термическом разложении этана. Метан является обычным продуктом термического разложения этана. Во многих работах были сделаны попытки установить, является ли метан первичным или вторичным продуктом, а также условия, способствующие его образованию. [c.84]

Окись азота N0. Небольшие количества этого газа заметно ингиби-тируют разложение этана на этилеп и водород (см. гл. XXI). [c.100]

Перегонка сырой нефти, имеюш ал целью разделение различных ев фракций, должна проводиться таким образом, чтобы высокие температуры, необходимые для отгонки тяжелых фракций, не вызывали реакций термического разложения эти реакции будут изучены нами позднее в главах, посвяш енных крэкингу нефти. [c.15]

Для получения жидких продуктов наиболее благоприятными будут температуры ниже 800°. Выше наблюдается стремление к прямому разложению этана и этилена на элементы с одновременным гидрированием осколков в метан. [c.239]

Реакция является сильно эндотермичной при превращении этана в этилен поглощается 32 ккал моль. Расщепление этана начинается при температуре 500°. Повышение температуры значительно увеличивает скорость реакции, при температуре 600° она достигает заметной величины. При температуре 820—830°, времени контакта 1 сек. и давлении 1 ama разложение этана составляет 60—62%, выход этилена 45—47% на пропущенный и 77% на разложенный этан [216]. При дальнейшем повышении температуры и том же времени контакта выход этилена снижается в результате вторичных реакций, ведущих к образованию ацетилена, ароматических соединений, п далее метапа, углерода и водорода [c.39]

На нервом этапе пиролиза (до 20"о) отношение (111ВР)/(СНзСОСНз) имеет среднюю величину, равную примерно 4,5. Если в ценной реакции значением Е( и) можно пренебречь (т. е. оно меньше 0,1), то это означает, что в исследуемой области к-, < 45 4 это результат довольно удивительный , если учесть, что скорость реакции СНд с неопентаном только в 3—4 раза меньше (см. табл. XII.6), чем А4. Результатом такой инертности /и/ е/и-бутил-перекиси к воздействию радикалов является довольно заметная стабильность в отношении цепного разложения. Это подтверждается тем, что скорость ниролиза не изменяется нри добавлении N0 или пропилена [73], которые чрезвычайно эффективно реагируют с радикалами. Даже добавление О2 в довольно больших количествах [73] не увеличивает скорости разложения или выхода ацетона. Однако добавление НС1 к ди-туое/и-бутилперекиси [c.322]

Установлено, что NO2 ингибирует разложение. Это означает, что реакция 6 должна протекать значительно медленнее, чем реакция 2, а это противоречит взаимодействию N0 с С2Н5О и трудно объяснимо. Если присутствует избыток N0, то можно написать следующее выражение для скорости реакции [c.365]

Экзотермическое гидрохлорирование ацетилена, связанное с от водом тепла при высокой температуре процесса, требует теплоно сителя, обладающего высокой температурой кипения. Некоторьи применяемые органические теплоносители (трансформаторное мае ло) в условиях синтеза винилхлорнда оказались нестабильными склонными к разложению. Это усложняет эксплуатацию агрегатов так как межтрубное пространство забивается отложениями, что приводит к нарушениям режима теплопередачи и быстрому выходу аппаратов из строя. Для обеспечения надежной работы агрегатов гидрохлорирования большой мощности необходимо решить вопросы подбора стабильного и неагрессивного теплоносителя. [c.71]

Аммиачная селитра является важнейшим компонентом сложных удобрений, в состав которых кроме азота входят фосфор, калий и другие элементы. Термическая устойчивость, взрьшо-пожароопас-ные свойства таких смесей могут изменяться в широких пределах в зависимости от характера и содержания составляющих компонентов. Поэтому при организации производства различных композиций на основе аммиачной селитры в каждом конкретном случае необходимы всесторонние опытно-промышленные исследования взрыво- и пожароопасных свойств составляющих компонентов и их смесей. Эти свойства должны учитываться при разработке технологии производства и оборудования. И, во всяком случае, должны приниматься меры, исключающие тепловое разложение этих продуктов. [c.56]

Следующими были теории, предполагающие образование в качестве промежуточных продуктов свободных радикалов. Так, Бон и Кауорд [6] предположили образование радикалов —СНз, = СН2 и =СН ири термическом разложении этана. Эти радикалы, по мнению авторов, могли гидрироваться в метан, разлагаться до углерода или снова рекомбинироваться. Хэг и Уилер [16] утвер/кдали, что метан расщепляется при термическом разлон снии на метилен и молекулу водорода. Теория свободных радикалов нррюбрела особое значение в работах Райса [35], который рассматривал метил, этил, пропил и аналогичные высшие радикалы как единственные промежуточные продукты реакции он разработал детально этот механизм с учетом наден ных данных по энергиям активации указанных реакций. Райс подтвердил свою теорию экспериментальными кинетическими данными. [c.7]

В табл. 3 содеря атся данные по пиролизу этапа и этилена. При разложении этана образование этилена происходит гораздо быстрее, чем превращение этнлена в ацетилен. Так1гм образом, происходит накопление этилена в условиях, приближающихся к равновесию с этаном и водо- [c.61]

Считается, что пиролиз метана проходит через стадии образования этана и этилона. Как будет показано дальше, первым устойчивым продуктом является этап. Так как процессы разложения этана и этилона будут рассмотроны отдельно, остановимся только на начальной стадии разложения метана, т. е. на стадии, водуш,ой к образованию этана. [c.71]

Наиболее типичным способом приготовления таких катализаторов является нанесение иа поверхность носителя какого-либо соединения каталитически активного металла, с последующим его восстановлением илн термическим разложением. Этим достигается резкое увеличение удельной активности металла и экономия его, что особенно важно, когда катализаторами являются такие дорогие металлы, как платина, палладий, осмий, иридий и др. Носитель не только способен в небольших пределах изменять активность катализатора ои является одновременно промотором, а иногда влияет и на избирательность нанесенных катализаторов (М, Е, Ададуров) и термическую сто11кость их. [c.351]

Влияние окиси азота на разложение этана являлось предметом многих исследований. Стэвли [81] нашел, что с увеличением концентрации окиси азота скорость разложения снижается до минимума, достигая величины 8% от неингибированной скорости. Изучая реакции, ингибированные окисью азота, Стэвли и Гиншельвуд установили, что средняя длина цепи значительно короче предполагавшейся на основе механизма свободных радикалов. Упомянутые авторы приходят к выводу, что в рассматриваемой реакции действуют оба механизма молекулярный и свободнорадикальный. Такой же вывод был сделан Стици и Шейном [85], которые нашли, что энергия активации полностью ингибированной реакции равна 77,3 ккал, в то время как у Стэвли последняя равна 74 ккал. Любое из этих значений превышает величину, принятую для неингибированной реакции — 69,8 ккал. Ингольд и другие [43] исследовали влияние окиси азота и пропилена на разложение этана. Пропилен действует аналогично окиси азота, хотя но является окисляющим агентом. Ингольд приходит к тому же выводу, что в рассматриваемой реакции действуют оба механизма. [c.83]

Эльтентон [16, 17] обнаружил при разложении этана метильные радикалы с помощью масс-спектрометра. [c.84]

Райс и Уолл [92] изучали разложение этана при 600° С на смеси равных количеств и СзПд. Была измерена степень замещения, [c.84]

Бон и Коуард [6] произвели крекинг этана при 800° С в присутствии водорода и получили выход метана 41%. В тех же самых условиях при использовании в качестве разбавителя азота выход метана снизился до 18%. Это дало повод Бону и Коуарду заключить, что метан образуется в результате гидрирования радикалов метила. Аналогично этану ведет себя этилен. Гарднер [27] установил, что разложение этана Ьодобно крекингу других углеводородов, так как в результате расщепления получаются олефин и парафин [c.84]

Дэнби [12], используя масс-спектрометрические и кинетические дан-йые, обнаружил метан в самом начале разложения этана. Начальная скорость образования метана того же порядка, что и разложение этана на этилен и водород. Однако по мере накопления этилена порядок реакции образования метана меняется до второго относительно реакции образо- [c.84]

Некаталитическая гидрогенизация антрацена при температуре 485° С и давлении 250 ат приводит к образованию тетрагидроантрацена, низкокипящих углеводородов (получающихся при разложении этого промежуточного продукта) и смолистых продуктов конденсации. [c.101]

В скобки взяты компоиоттты последовательных форм активированного комплекса . Взятые из табл. 4 энергии разложения этих активированных комплексов и конечных продуктов реакции равны соответственно -f47,0, + 22,0 и ккал/моль. Таким образом, последняя стадия наиболее благоприятна для разложения комплекса, особс нно принимая по внимание энергии, выделяемые ири изомеризации. Действительно, при крекииге /г-гексадекана в условиях [19] малоблагоприятных переносу водорода (рассмотренному ниже), т. е. в условиях, способствуюших [c.127]

Аналогичные явления наблюдались и с бромистым алюминием [61]. В растворе бромистого метила бромистый алюминий мономерен и образует две твердые фазы СНдВг А1Вгз и СНдЕг А12Вг0. Бромистый этил образует с бромистым алюминием комплекс 1 1. К сожалению, детальное изучение этой системы оказалось невозможным из-за выделения бромистого водорода. Вследствие сравнительной легкости разложения этих продуктов к выводам, сделанным на основании измерения физических свойств этой системы, следует относиться с осторожностью [116]. [c.434]

Присутствие в керосине нефтерастворимых сульфатов и нафте-натов металлов (они могут остаться в керосине и после химической обработки) также сказывается па работе ламп. При термическом разложении эти соединения оставляют на фитиле неорганические окиси, сульфаты и карбонаты. [c.465]

В конце ХУП1 века было установлено, что ес./ьи при образовании какого-либо соединения выделяется (или поглощается) некоторое количество теплоты, то при разложении этого соединения в тех же условиях такое же количество теплоты поглощается или выделяется). Это положение вытекает из закона сохранения энергии из него следует, что чем больше теплоты выделяется при образовании того или иного соединения, тем больше энергии надо затратить на его разложение. Поэтому вещества, при образовании которых выделяется большое количество теплоты, весьма прочны и трудно разлагаются. [c.167]

Бон и Ковард исследовали разложение этана в атмосфере азота и водорода. Они нагревали при 800° смеси [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология