Термический крекинг других углеводородов

Изучение реакций термического крекинга предельных углеводородов имеет большое научное и практическое значение. Реакции термического распада алканов —путь к получению различных классов непредельных углеводородов, составляющих основу для большого химического синтеза самых разнообразных продуктов (спиртов, альдегидов, кислот, галоидопроизводных, полимеров, пластиков и т. д.). С другой стороны, пиролиз, или крекинг-процесс, является в настоящее время основным промышленным методом химической переработки нефтяных продуктов и газов с целью получения жидкого топлива и непредельных углеводородов, а термический крекинг — одной из распространенных форм этого метода. [c.3]

При каталитическом крекинге смесей углеводородов последовательность их превращения определяется главным образом их адсорбционными коэфициентами. При термическом крекинге смеси углеводородов все молекулы, как легкие, так и тяжелые, подвергаются крекингу, одни с большими, другие с меньшими скоростями [c.208]

Радикальные реакции крекинга. Свободно-радикальный механизм гомогенных реакций термического крекинга парафиновых углеводородов разработан Райсом и сотр. [300]. В основе этого механизма лежит предположение, что молекула парафина путем отрыва атомов водорода превращается в свободный радикал. Вероятности образования радикалов при разрыве С —Н-связи у первичных, вторичных и третичных атомов углерода при 500° С находятся между собой в соотношении 10 3 1. Затем каждый радикал либо подвергается Р -расщеплению, либо отнимает атом водорода у другой нейтральной молекулы и рекомбинируется. В качестве примера в уравнении (74) показаны пути превращения н-бутильного радикала. Как и у карбониевых ионов, судьба каждого радикала определяется относительными скоростями переноса водорода и крекинга, т. е. соотношением / [КН]/Агр, где — константа скорости переноса водорода, а А ,) — константа скорости Р-расщепления. При температуре 500° С и давлении. RH, равном 1 атм, это соотношение значительно меньше 1 для всех радикалов, способных путем р-расщепления превращаться в третичные, вторичные и даже первичные радикалы. Однако, если превращение радикала должно сопровождаться отрывом метильного радикала или атома водорода, реакция переноса водорода успешно конкурирует с Р-расщеплением. [c.111]

Каталитический крекинг-процесс отличается от термического тем, что пары углеводородов перерабатываемого сырья пропускают над катализатором, т. е. веществом, которое ускоряет и направляет ход реакций, при этом получаются продукты более качественные, чем при термическом крекинге. В настоящее время в качестве катализатора наиболее широко применяются алюмосиликаты, которые содержат около 70—80% 5102, 10—18% А Оз. Для повышения каталитического действия алюмосиликатов в них добавляют также окислы железа, никеля, меди и других металлов. [c.8]

Принимая во внимание многообразие исходного сырья и высокие требования, предъявляемые к октановым числам и выходам бензина, рассмотрим те реакции различных углеводородов, которые способствуют повышению октанового числа. Для этого остановимся отдельно на реакциях парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов. Практически в бензинах прямой гонки ароматических углеводородов содержится относительно мало (от 5 до 15%), и поскольку последние обладают высоким октановым числом и достаточно стабильны в процессе каталитического риформинга, то пет необходимости останавливаться подробно на их конверсии. Таким образом, основное внимание будет уделено рассмотрению конверсии парафиновых и нафтеновых углеводородов. В заключение главы будут обсуждены реакции углеводородов бензинов термического крекинга, которые также нуждаются в повышении их октанового числа, и некоторые другие вопросы. [c.164]

Рассмотрение данных, приведенных в табл. 24, позволяет прийти к выводу, что бензины термического крекинга содержат значительные количества фракций, необходимых для получения спиртов Се—Сд оксосинтезом. Нужно отметить также заметные колебания содержания непредельных углеводородов в целевых фракциях бензинов термокрекинга. Эти колебания определяются режимом работы установок термокрекинга. В процессе оксосинтеза наиболее целесообразным является использование фракций, содержащих максимальное количество непредельных углеводородов. С этой точки зрения весьма перспективным было бы использование фракций, полученных из бензинов термокрекинга восточных нефтей. Однако в последние годы большинство установок термического крекинга на заводах Поволжья и Башкирии переведены на более мягкий режим процесса, заключающийся в том, что в первой печи установки проводится термический риформинг лигроина, во второй печи — термическая обработка гудрона. Такое изменение привело к понижению содержания непредельных в бензинах термического крекинга восточных нефтей. С другой стороны, высокое содержание серы в этих бензинах также является весьма нежелательным явлением, в значительной мере осложняющим получение спиртов, пригодных для пластификаторов. Это вынуждает вводить специальную подготовку бензинов, полученных термическим крекингом восточных нефтей, для процесса оксосинтеза. [c.103]

К числу важнейших задач, поставленных перед нефтеперерабатывающей промышленностью СССР, относится углубление переработки нефти с целью получения максимального выхода моторных топлив высокого качества и сырья для нефтехимического синтеза. Одним из наиболее распространенных процессов, обеспечивающих эффективное решение этих проблем, является каталитический крекинг флюид (ККФ). Это обусловливается следующими его достоинствами осуществление процесса при низком давлении и в аппаратах простой конструкции наличием значительных ресурсов сырья, начиная с керосино-газойлевой фракции и кончая гудроном высокими выходами (до 90%) ценных продуктов высокооктанового бензина, легкого газойля-компонента дизельных топлив, сжиженных газов -сырья для производства метил-третичного бутилэфира (МТБЭ) и алкилатов, тяжелого газойля - сырья для производства технического углерода, игольчатого и электродного кокса возможностью повышения мощности установок и их блокирования с другими возможностью удовлетворительного решения проблем безостаточной переработки нефти и охраны окружающей среды более высоким по сравнению с термическим крекингом качеством продуктов. В продуктах ККФ практически отсутствуют сухие газы (С1 и Сг), промежуточные продукты реакций уплотнения (например, смолы, асфальтены и карбены, образующие крекинг-остаток), меньше непредельных, больше парафиновых углеводородов изомерного строения, ароматических углеводородов и кокса, бедного водородом. Это свидетельствует о более глубоком протекании реакций распада, изомеризации и перераспределении водорода. Бензин обогащается водородом за счет ароматизации средних фракций и образования кокса, весьма бедного водородом. [c.102]

Способы производства ацетилена из природного и других углеводородных газов 1) электрокрекинг газообразных углеводородов или жидких продуктов (смол и тяжелых нефтяных остатков) 2) термический крекинг и 3) термоокислительный пиролиз. [c.180]

Из этого не следует сделать вывод, что каталитический крекинг должен полностью заменить термический как более выгодный. Все зависит от того, для каких целей проводится крекинг. Если надо получить моторный бензин, то следует применять каталитический крекинг. Однако необходимо иметь в виду, что непредельные газообразные углеводороды являются ценным сырьем для получения других продуктов. Поэтому сохраняет свое значение и термический крекинг. [c.273]

Сырьем для пиролиза служат керосиновые и другие фракции перегонки нефтей и термического крекинга. Сырье нагревается в специальных печах. Продукты пиролиза после выхода из печи быстро охлаждаются и поступают в ректификационную колонну. Из верхней части колонны получают газ пиролиза, из средней — продукт, содержащий ароматические углеводороды, а из нижней — смоляной остаток. [c.283]

К настоящему моменту накопился уже обширный материал по химии и кинетике термических и каталитических реакций углеводородов Однако, материал этот носит разрозненный, а подчас и противоречивый характер. Так, константы скорости крекинга отдельных углеводородов, но данным различных исследователей, часто отличаются друг от друга в 5—10, а иногда и более раз (см. гл. 4). Совершенно очевидно, что для широких кругов химиков, проектировщиков, заводских работников и других лиц, не работающих специально в области химии и кинетики крекинга углеводородов, пользование подобными данными является чрезвычайно затруднительным, если не невозможным. [c.5]

При 600° С пропан обладает в Ю, а оба бутана в 25 раз большей скоростью крекинга, чем этан. При термической обработке под давлением смеси газообразных парафинов этан также является в известной мере инертным разбавителем. Поэтому при термической переработке газообразных парафинов в жидкое топливо часто отделяют предварительно не только метан, но также этан. При 1000° С разница между этаном и другими углеводородами несколько сглаживается, но остается еще весьма заметной. [c.91]

Отсюда видно, что в настоящее время трудно сделать какие-либо общие выводы о сравнительной термической устойчивости парафиновых углеводородов нормального и разветвленного строений. Весьма возможно, что при одном и том же эмпирическом составе некоторые разветвленные парафиновые углеводороды являются менее устойчивыми, а другие — более устойчивыми, чем соответствующий парафиновый углеводород нормального строения. В настоящий момент мы еще очень мало знаем о влиянии строения парафиновых углеводородов на кинетику крекинга. В этом направлении предстоит еще проделать большую работу. [c.106]

Крекинг сложной смеси углеводородов нельзя рассматривать в качестве простого сложения крекипга отдельных составляющих компонентов. Несомненно, что реакции термического превращения различных классов углеводородов будут в большей или меньшей степени оказывать влияние друг на друга. На сегодняшний день, однако, по этому вопросу имеются только немногие отрывочные данные. Это заставляет нас рассматривать химизм крекинга нефтяных продуктов прн условном допущении, что крекинг смеси углеводородов происходит-по закону аддитивности. [c.223]

Из данных табл. 40 видно, что при пиролизе смеси тяжелых фракций получены более низкие выходы контактного газа по сравнению с пиролизом прямогонных фракций нефти, выкипающих в аналогичных температурных интервалах. Это объясняется тем, что в составе смеси тяжелых фракций содержится 40% тяжелого керосина термического крекинга мазута, содержащего более 50% тяжелых конденсированных ароматических систем и непредельных углеводородов, которые при пиролизе превращаются, главным образом, в кокс. Поэтому выходы кокса по сырью значительны и составляют 5—6,2% по массе при температуре 750° С. Так как коксование тяжелых углеводородных систем при пиролизе протекает с одновременным выделением значительных количеств метана, то в составе газов (рис. 33) концентрация метана достигает при 750° С 40—41 % по объему, что превышает более чем на 10% (абсолютных) концентрацию метана в составе газов пиролиза более легких дистиллятов, полученных при той же температуре. В связи с образованием большого количества метана концентрации этилена и других газообразных олефинов существенно ниже и не превышают 28—29% по объему этилена, 7—8 — пропилена и 2—4 — бутиленов и дивинила. Добавление к сырью водяного пара до 50% по массе не приводит к существенному снижению образования кокса и увеличению выхода газа пиролиза. [c.119]

Разумеется, не все перечисленные мероприятия могут быть использованы в полной мере при реконструкции уже существующих заводов. Это в первую очередь относится к производству ароматических углеводородов и переработке тяжелых остатков трудно было бы доказать экономическую целесообразность консервации или замены действующих установок термического крекинга и технологических комплексов производства ароматических углеводородов из узких бензиновых фракций. В этих направлениях, очевидно, придется ограничиться полумерами переводить установки термического крекинга с двухпечной схемы (с рециркуляцией) на однопечную, предназначенную для легкого крекинга в присутствии присадок ограничить объем производства ароматических углеводородов из узких бензиновых фрак ций уже имеющимися мощностями. Что касается других меро приятий, то внедрять их на действующих заводах необходимо и возможно. [c.7]

Выбор сырья для термического крекинга обычно определяется экономическими соображениями. Использование СНГ предпочтительнее там, где они дешевле дистиллята и где требуются продукты крекинга, имеющие большую молярную массу (бутадиен, бензол, пиролизный бензин). Применение смешанного сырья, исключающего затраты на сепарацию его компонентов, целесообразно там, где имеется рынок сбыта всех или почти всех продуктов крекинга. Избыточное количество отдельных углеводородов экономически выгодно использовать в качестве сырья в местах повышенного спроса на другие компоненты СНГ или там, где требуется производство лишь одного вида олефина. [c.238]

Термические превращения непредельных углеводородов. В сырье для крекинга ненасыщенные углеводороды отсутствуют, но роль их в химии крекинга очень велика, так как они всегда образуются при распаде углеводородов других классов. Для непредельных углеводородов характерно большое разнообразие химических превращений. На примере олефинов особенно легко проследить решающее влияние температуры на направление превращения. Низкие температуры и высокие давления стимулируют реакции уплотнения низкомолекулярных олефинов [c.176]

Сравнивая результаты каталитического и термического крекинга индивидуальных углеводородов различных рядов, нетрудно убедиться, что, хотя основной первичной реакцией в том и другом (лучае является реакция распада, снособность к распаду пе одп-][акопа. Применение катализатора при крекинге уменьшает сте-][опь солротивляемостн распаду углеводородов различных рядов. Но стабильности углеводороды отдельных рядов нри термическом и каталитическом крекипге можно расположить в следуюп ем порядке. [c.456]

В настоящее время большинство исследователей склонно рассматривать механизм реакций каталитического крекинга с точки зрения карбо-пий-ионного механизма, т. е. признания кислой природы активной поверхности катализатора [101, 102]. Согласно этим представлениям промежуточные ионы, образовавшиеся в результате внутримолекулярной перегруппировки, подвергаются реакциям изомеризации и дальнейшему распаду с образованием в качестве конечных продуктов углеводородов с тремя, четырьмя и пятью атомами углерода. Характерной особенностью газов каталитического крекинга является превалирующее (до 90%) содержание углеводородов Сз и С4, в то время как в газах термического крекинга преобладают углеводороды i и j. Это объясняется тем, что распад углеводородов по ионному механизму протекает в отличие от распада по радикальному механизму, как правило, только до пропилкарбониевого иона, так как метил- и этилкарбониевые ионы образуются с большим трудом. Для радикального механизма термического распада характерно отсутствие вторичных реакций изомеризации и циклизации. Однако наличие протонов на поверхности алюмосиликатных катализаторов и кислая природа поверхности алюмосиликатов экспериментально однозначно не доказаны. Многие исследователи развивают другие представления о природе активных центров алюмосиликатных катализаторов [103]. [c.82]

Основываясь на данных по составу продуктов и относительным скоростям крекинга других углеводородов, содержащих различное число первичных, вторичных и третичных водородных атомов, Гринсфельдер, Водж и Гуд [37] предложили теорию, объясняющую действие катализатора. Авторы считают, что углерод реагирует с углеводородом с удалением из последнего водородного атома и что скорости отщепления первичных, вторичных и третичных водородных атомов подчиняются тем же правилам, какие были предложены Косяковым и Райсом [62] для скоростей образования соответствующих радикалов при термическом крекинге. Было высказано предположение, что при крекинге над активированным углем образовавшийся радикал связывается с поверхностью катализатора (углерода) и таким образом исключается возможность протекания цепных реакций в паровой фазе, сопровождающихся образованием обычных продуктов термического крекинга. При расщеплении радикала по р-связи образуются а-олефиновый углеводород нормального строения и первичный свободный радикал. Предполагается, что последний, получая водород с поверхности катализатора, быстро превращается в насыщенный углеводород. На основе этих простых наблюдений были объяснены скорости и продукты крекинга пяти изомерных гекса- [c.456]

Примерами экзотермических реакций являются гидрогенизация, алкилпрование, синтез полиэтилена и другие процессы полимеризации, гидратация непредельных углеводородов и другие. К эндотор мическим реакциям относятся каталитический и термический крекинг, пиролиз, каталитический риформинг, дегидрирование и др. [c.262]

При термическом крекинг-процессе, как правило, образуются парафиновые и ненасыщенные углеводороды олефинового (алкены) и диолефинового (алкадеиды) рядов, что является одним из наиболее характерных отличий термического крекинг-процесса от других видов переработки нефти. [c.8]

Жирный газ, СОСТОЯЩИЙ преимущественно из предельных углеводородов, поступает с установок первичной переработки нефти АТ и АВТ, гидрокрекинга, каталитического риформинга и некоторых других. Жирный газ, состоящий из непредельных углеводородов, поступает с установок каталитического и термического крекинга, пиролиза и коксования. Состав сырья определяет режим процесса, причем это влияние состава сырья одинаково при фракционировании предельных и непредельных углеводородов. Наибольшее влияние на работу фракционирующего абсорбера оказывает изменение концентрации углеводородов С1 — Сд в жирном газе. Например, с повышением содержания углеводородов Сз в сырье необходимо увеличить расход абсорбента на 10—15 (масс.). Кроме того, следует повысить расход водяного пара в подогревателе колонны для отпаривания большего количества пропана и усиления режима охлаждения при конденсации паров с верха этой колонны, а также перевода питания кйлонны на лежащие выше тарелки. [c.59]

Состав бензинов и других фракций каталитического крекинга определяется способностью катализаторов крекинга (алюмосиликатов) вызывать изомеризацию и диспропорционирование водорода. В результате этих процессов в каталитических крекинг-бензинах преобладают разветвленные парафины, разветвленные олефииы с открытой цепью, алкилциклопентаны, циклопентены и ароматические углеводороды. В табл. 3 и 4 ясно показано, что нормальные парафины от пентана до октана, преобладающие в термических крекинг-бензинах и бензинах прямой гонки из нефти Мид-Континента, в каталитических крекинг-бензинах имеются в относительно небольшом количестве. Из парафинов более всего преобладают разветвленные парафины с одной метильной группой в боковой цепи, такие как метилбутаны и метилпентаны. Обычно алкилциклопентаны [c.50]

Теория термического крекинга с участием свободных радикалов быда выдвинута Райсом и сотрудниками [26, 31, 32, 33]. Ее применимость к высшим парафинам была подтверждена Воджем и Гудом [40], а распространение ее на другие классы углеводородов обсуждалось Гринсфельдером, Воджем и Гудом [19]. Литература но этому вопросу в настоящее время содержит очевидные доказательства свободнорадикального механизма для многих органических реакций. По-видимому, теория Райса-Косякова хотя и требует некоторого улучшения в деталях, является все же наиболее удовлетворительным объяснением термического крекинга углеводородов. [c.117]

Крекинг парафиновых и циклопарафиновых углеводородов можно рассматривать как реакцию деалкилирования и механизм его — как механизм,обратный механизму реакции алкилирования. Основной реакцией каталитического крекинга является разложение иона карбония на меньший ион карбония и олофин (правило 2), тогда как для термического крекинга основной реакцией является разложение свободного радикала на меньший радикал и олефин (правило 2 ). В обоих случаях имеет место расщепление связи С—С в бета-положении с образованием трехвалентного атома углерода. Вследствие существенных различий в поведении ионов карбония и свободных радикалов продукты каталитического и термического крекингов заметно отличаются друг от друга. Например [17], при jtpeKHHre гексадеканов в присутствии алюмосиликатных катализаторов [c.235]

Нефтяные дистилляты первоначально очищались обработкой концентрированной серной кислотой с последующей промывкой щелочью, но затем этот способ очистки был вытеснен другими методами. Реакция олефинов с серной кислотой приобрела особое значение после 1912 г., когда стали широко внедряться крекинг-процессы для производства бензина. Бензин, полученный термическим крекингом при атмосферйом или невысоком давлении, содержал от 30 до 45 % непредельных углеводородов, а бензин, приготовленный в различных процессах крекинга под давлением от 17,6 до 52,7 кг/см , содержал от 30 до 40% непредельных углеводородов. Каталитический крекинг дает бензин с 8—10% непредельных углеводородов. [c.352]

Для сопоставления с приводимыми в качестве примера каталитическими реакциями перечислим некоторые важные органические соединения, которые получаются без применения катализаторов уксусная и другие кислоты, синтезируемые окислением углеводородов ацетилен, этилен и другие олефины, получаемые термическим крекингом хлоропарафины, этаноламины, нитропарафины окись этилена и пропилена, синтезируемые хлоргидри-новым методом фенол, получаемый сульфированием и из монохлорбензола мочевина. [c.324]

Теоретически испытание масел па устойчивость к окислению и устойчивость к термическому крекингу предскажет, хорошо ли будет стоять масло при эксплуатации. Эти свойства можно рассматривать как отвлеченные, подобно тому как вязкость масла устанавливается независимо от прокачиваемости масла в двигателе. Однако антиокислительная стабильность и сопротивляемость термическому крекингу так близко связаны друг с другом, что трудно рассматривать их как отдельные свойства. Крекированные масла более легко окисляются, а окисленные — более легко крекируются, чем неподв ер гнутые такой обработке исходные углеводороды. [c.88]

Чисто термические элементарные процессы, изолированные один от другого, широкого практического применения не получили, если не считать процесс термического алкилирования [16]. Обычно они сочетаются в условиях термического крекинга и риформинга в различных их формах в зависимости от температуры, давления, времени крекинга, качества исходного сырья, введения в зону к))еквига и риформинга вместе с жидким или парообразным сырьем углеводород [ых газов аналогично полиформ-процессу. [c.43]

Из непредельных углеводородов, содержащихся в дистилляте термического крекинга петролатума, путем обработки их сульфидом фосфора (V) была получена присадка ИНХП-40. Результаты испытаний показали, что эта присадка (в композиции с другими) является эффективным антиокислителем и находится на одном уровне, например, с антиокислительной присадкой Олоа-267 [c.48]

Из рассмотренного материала следует, что термический распад углеводорода в смеси с другими углеводородами должен проходить во многих случаях с большей скоростью, чем в чистом виде. Не менее важно, что крекинг ряда углеводородов в смеси должен сильно тормозиться относительно разложения углеводорода в чистом виде. Это явление характерно для тех случаев, когда радикал А, образующийся при отрыве атома водорода от данного углеводорода А, стабилен отиосительно распада и с достаточно большой скоростью вступает в реакцию замещения с другими углеводородами, имеющимися в смеси. Например, при разложении бензола цепь развивается в результате присоединения фенильного радикала к молекуле бензола [c.86]

Трубчатая печь. На НПЗ и НХЗ с помощью трубчатых печей технологическим потокам сообщается теплота, необходимая для проведения процесса. Трубчатые печи условно разделяются на реакторные, подогревательные и рибойлерные. В реакторных печах (установки термического крекинга, пиролиза) осуществляются процессы превращения углеводородов под влиянием высоких температур. В подогревательных печах сырье нагревается до определенной температуры перед подачей в реактор (установки каталитического крекинга и риформинга, изомеризации, дегидрирования и др.), ректификационную колонну (установки первичной перегонки) или другой аппарат. Рибойлерные печи выполняют функции кипятильника (рибойлера) ректификационных колонн — в эти печи сырье поступает с низа колонн и после нагрева возвращается в виде паров или парожидкостной смеси обратно в колонны. [c.90]

При современном уровне развития термических процессов сырье для них может быть весьма разнообразным от простейших газообразных углеводородов до тяжелых высокомолекулярных остатков. Поэтому для исследователя и инженера-нефтяника представляет интерес поведение при высоких температурах самых различных видов нефтяного и газового сырья. Термический крекинг изучают на индивидуальных углеводородах, а также на нефтяных фракциях и остатках. Исследование крекинга углеводородов позволяет получить более строгие кинетические данные и изучить механизм реакции крекинга. Эта задача облегчается практической возможностью отделить продукты реакции от непрореагировавшего сырья. Определить глубину превращения при крекинге широких нефтяных фракций затруднительно, так как сложность химического состава сырья не позволяет идентифицировать его непревращенную часть. Так, п )и крекинге керосина, выкипающего в пределах 200-—300° С, продуктами крекинга являются газ и нее фракции, выкипаюн ие до 200 и выше ЗСО°С. За непревращенное сырье нри1шмают содержащуюся в продуктах крекинга фракцию 200—300° С, хотя по качеству она всегда, в большей или меньшей степени, отличается от исходного сырья плотность ее выше, содержание ароматических и неиредельных углеводородов, а также смол больше и т. д. Однако это обстоятельство пе снижает ценности исследований нефтяного сырья широкого фракционного состава, потому что позволяет изучить такой необходимый показатель, как относительная скорость реакцип крекинга при различных температурах, т. е. скорость образования бензина, газа, кокса и других продуктов. Этот показатель может быть использован при проектировании и эксплуатации промышленных установок. [c.20]

На структурность и дисперсность технического углерода и экономическую эффективность производства большое влиянне оказывает качество ирнменяемого сырья, температура в реакторе, соотношение расходов сырья, воздуха и топлива, укрупнение и совершенствование аппаратуры и оборудования и другие факторы. Наибольшее значение имеет получение высококачественного сырья. В промышленных условиях сырье для производства сажи получают на установках термического крекинга при работе на дистиллят-ном сырье и пиролиза (пиролизные смолы), а также путем экстракции концентрата ароматических углеводородов из дистиллятных фракций деструктивных процессов. [c.8]

При термическом крекинге коксовых газойлей с другими концентратами ароматических углеводородов наряду с газом и бензином получают термогазой-лсвые фракции (газойль термического крекинга) и дистиллятный крекинг-остаток. Газойль термического крекинга пспользуют и производстве печных саж, а дистиллятный крекинг-остаток — в производстве других видов нефтяного углерода (игольчатого нефтяного кокса, нефтяных пеков с различными температурами размягчения). [c.225]

По мере увеличения глубины крекинга парафинов наблюдается образование нафтенов, циклоолефинов, ароматики и изонарафинов. Образование указанных углеводородов следует отнести за счет вторичных реакций этиленовых углеводородов друг с другом и с парафинами. Поэтому мех,анизм этих реакций будет рассмотрен подробнее в главе 5 о термических превращениях непредельных углеводородов. [c.79]

К бутадиену, как и к другим аналогичным диэтиленовым углеводородам, относится в общих чертах то, что сказано было выше о термической устойчивости этиленовых углеводородов, но только в еще более резко выраженной степени. При низких температурах они являются в термическом отношении наименее устойчивыми по сравнению с другими классами зтлеводородов. Однако, по мере повышения температуры эта разница в термической устойчивости будет постепенно сглаживаться. Наконец, при высоких температурах днэтиленовые углеводороды могут даже быть более устойчивыми в термическом отношении, чем другие классы углеводородов. Так например, если экстраполировать данные табл. 120 на более высокие температуры то расчет показывает следующее. При 500° С н.-бутан крекируется в 740 раз медленнее бутадпена-1,3, а при 700° С — всего в 1,6 раза. Наконец, при 900° С бутан крекируется в 36 раз быстрее бутадиена, т. е. является уже значительно менее стойким в термическом отношении углеводородом, чем бутадиен. Отсюда делается понятным, что выход диеновых yi-ле-водородов прн крекинге должен увеличиваться по мере повышения температуры, так как при этом растет отпосптельпая термическая устойчивость нх. [c.142]

Прекрасным примером каталитической реакции получения ароматических углеводородов является классический метод каталитической дегидрогенизации шестичленных нафтеновых углеводородов над платиновой или палладиевой чернью, разработанный Зелинским. При термическом крекинге циклогексана бензола практически не образуется, т. е. реакция дегидрогенизации в этих условиях не наблюдается. Продукты крекинга состоят в основном из открытых парафиновых и этиленовых углеводородов, образовавшихся в результате разрыва шестичленного ядра. В присутствии же платиновой или палладиевой уерни при температуре около 300° С наблюдается гладкая дегидрогенизация циклогексана (и других шестичленных нафтеновых углеводородов) без побочных реакций распада углеводородного ядра. Специфичность действия катализатора выражается также в-том, что-пятичленные нафтеновые углеводороды, парафины, а также двузамещенные (при одном углеродном атоме) циклогексаны, например-1,1-диметилциклогексан, вовсе не подвергаются дегидрогенизации в указанных условиях [Зелинский (66)]. Теоретическое обоснование-дегидрогенизационного катализа Зелинского разработано Баландиным (2) в его мультиплетной теории . [c.239]

Методы карбамидной депарафинизации применены Фуксом [142] для изучения состава петролатумов и гачей. При этом осуществлено не только отделение к-парафиновых углеводородов от углеводородов других классов, но и разделение парафиновых углеводородов на индивидуальные соединения. Наилучший результат достигнут с парафинами молекулярного веса — 400, наихудший — с высокомолекулярными углеводородами петролатума. Показано, что гач, выделенный из веретенного масла, состоит из 92% к-парафиновых углеводородов молекулярного веса 300 и 8% нафтеновых углеводородов с боковыми цепями. Аналогично определена природа петролатума тяжелого масла и тяжелого газойля термического крекинга. [c.190]

Характер-ной особенностью вычисленного по Райсу состава продуктов термического распада высших парафинов является отсутствие парафиновых углеводородов выше этана. Пропан, бутан и другие высшие па1рафиновые углеводороды ло Райсу должны отсутствовать среди продуктов крекинга, так как соответствующие радикалы—пропил-, бутил- и т. п. — обладают столь кратким временем существоваиия, что распадаются прежде, чем успеют, столкнувшись с молекулой сырья, превратиться в углеводород. При термическом крекинге высших парафинов при атмосферном давлении в продуктах крекияга имеется, правда, очень небольшое количество пропана и бутана. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология