Аммониевые четвертичные основания

Для определения пределов пористости обменников, применяемых в качестве ионообменных сит для разделения ионов в водных растворах и сходных с водой растворителях, можно использовать опыт работы Вигнера на природных и плавленых цеолитах. По этому методу обменник последовательно промывают растворами ряда ионов различного размера и определяют пределы его поглощающей способности. Вигнер применял ряд замещенных аммониевых четвертичных оснований, размеры пор которых можно, как известно, варьировать в широких пределах. Метод широко используют при исследовании обменников на ос- [c.388]

Выход и молекулярный вес полимеров зависят также от скорости перемешивания, pH среды, природы органического растворителя, концентрации реагирующих веществ, природы и количества эмульгатора, природы катализаторов (четвертичных, аммониевых, фосфониевых оснований и др.). В каждом отдельном случае приходится подбирать соответствующие оптимальные условия, которые определяются химическим строением исходных веществ. [c.106]

К аминосоединениям относятся органические вещества, содержащие в своем составе аминные группы —NH2, NHR и NR2. Если молекулы таких соединений не содержат других функциональных групп, их называют, соответственно, первичными, вторичными и третичными аминами. В настоящем разделе не будут рассматриваться аминосоединения вообще, а только амины, соли четвертичных аммониевых оснований и сами четвертичные основания. [c.412]

ЯМР-спектроскопия, в частности ЯМР 13С, доказала свою состоятельность при анализе четвертичных аммониевых соединений [5,93]. Получаемые спектры дают возможность охарактеризовать класс амина и соединения, используемого при получении четвертичных оснований. ЯМР и мог бы стать полезным для анализа катионных ПАВ [5], но ограничивается значительной шириной полос для резонансов WN. При резонансах ширина полос меньше, однако их относительно низкое содержание (0,36%) и малое количество атомов азота на одну молекулу приводит к серьезным [c.134]

С формальной точки зрения к реакции дегалогенирования можно отнести получение свободных четвертичных оснований из их солей. Однако соли четвертичных аммониевых оснований — соединения хорошо диссоциированные I поэтому при электролизе протекает не катодное расщепление связи N—01, а миграция иона хлора в анодное пространство. Этот процесс следует рассматривать как получение свободного основания из его соли. Он хорошо изучен и является удобным препаративным методом получения четвертичных аммониевых оснований 162], [c.256]

Эти реакции напоминают прежние наблюдения, сделанные при проведении реакций ненасыщенных циклических четвертичных аммониевых псевдо-оснований с ацетоуксусным эфиром и нитропарафинами [27—29]. [c.182]

Таким образом, систематическое исследование особенностей сорбции ионов четвертичных оснований показывает исключительно высокую роль дополнительного, неполного взаимодействия, про-являюш уюся в избирательности ионного обмена. С этих позиций становятся понятными малые величины констант ионного обмена для сорбции ионов четвертичных аммониевых оснований на сульфо-сефадексах (где константы и Н —Ка -обмена также характеризуются величинами, очень близкими к единице). Действительно, сефадексы оказались исключительно удачными материалами для гель-хроматографии именно из-за слабого их взаимодействия с органическими ионами (в частности, макромолекулами белков), что и позволило осуществлять разделение веществ по молекуляр- [c.107]

В последнее время привлекают внимание четвертичные аммониевые основания, хотя их бактерицидные свойства по сравнению с другими соединениями, не столь высоки, если относить к одной и той же концентрации, рассчитанной в мг/кг. Тем не менее, эти соединения имеют некоторые преимущества, заключающиеся в их исключительных поверхностно-активных свойствах, благодаря которым они обеспечивают поддержание металлической поверхности свободной от шламов и могут использоваться также в смеси с другими соединениями. Кроссом [50], например, была запатентована смесь, состоящая из солей четвертичных аммониевых оснований, простых эфиров полигликолей и аминов с длинными цепями. В некоторых условиях четвертичные аммониевые основания могут оказаться неэффективными. Чамберсом с соавторами [56] показано, что эффективность действия этих соединений изменяется под влиянием бикарбонатов, сульфатов и хлоридов кальция и магния. Четвертичные основания вступают в реакцию с органическими веществами кроме того, их концентрация может снижаться в результате испарения. Несмотря на все это, в настоящее время такие соединения получают все более широкое применение. [c.99]

Подобно солям четвертичных оснований экстрагируемые комплексы могут образовывать амины и кислородсодержащие органические соединения. Экстракция обычно осуществляется из относительно кислых растворов, что является необходимым условием образования аммониевых или оксониевых катионов в этом случае. В других случаях амины и кислородсодержащие соединения могут входить в состав экстрагируемых комплексов в виде нейтральных молекул. [c.96]

В гетерогенной среде (обработка щелочной целлюлозы)...... В гомогенной среде (этерификация целлюлозы, растворенной в четвертичном аммониево.м основании) 130—200 70—200 100—150 50—150 [c.468]

Получение алкенов в результате распада четвертичных аммониевых оснований. При термическом распаде четвертичных оснований, содержащих вместо метильного радикала радикалы с двумя или несколькими атомами углерода, вместо спирта получаются соответствующий алкен и вода. Если молекула содержит метильные радикалы наряду с более сложными радикалами (смешанные четвертичные основания), то отщепляется только один из последних. Так, гидрат окиси триметил-этиламмония дает при термическом распаде триметиламин, этилен и воду [c.555]

Соли аминов (первичных, вторичных и третичных) Четвертичные аммониевые основания и их соли Четвертичные основания гетероциклических соединений и их соли (например, алкилпи-ридиннй, ацилаты) Четвертичные фосфониевые основания [c.241]

Катионоактивные ПАВ в результате диссоциации в растворе из функциональных групп образуют положительно заряженные длинноцепочечные органические ионы, что обусловливает их поверхностную активность. Эта группа ПАВ также объединяет производные различных соединений в частности, к ним относятся соли аминов ( первичных, вторичных, третичных) алкилгидразинов, гидразонов, гуа-нидов и т. д. четвертичные аммониевые основания и их соли четвертичные основания гетероциклических соединений и их соли, четвертичные окиси аминов, четвертичные фосфониевые основания, четвертичные арсониевые основания, третичные сульфониевые основания. [c.11]

Четвертичные аммониевые соли, содержащие хотя бы одну длинную алкильную цепь, обладают поверхностно-активными и антисептич. св-вами их применяют как эмульгаторы, стабилизаторы, смачиватели, дезинфицирующие ср-ва. Четвертичные соли используются как лек. препараты (метацин, кватерон, бензогексоний и др.), как катализаторы межфазного переноса. Четвертичные основания напр. [( H3)4N] + 0H- (тритон В), [( H3)2N( H2 6Hs)2]+ОН-(тритон Г),-р-рители для целлюлозы применяются также для омыления жиров и др. [c.152]

Так же как и в случае алкиламинов, наблюдаемое снижение степени экстракции ассоциата перрената с катионом четвертичного аммониевого основания с ростом копцентрацип азотной кислоты связано с ее конкурирующим действием. Учитывая, что перманганат-ион образует с катионами ряда более тяжелых четвертичных оснований ассоциаты, извлекаемые смесью амилового спирта с хлороформом [1278], не исключена возможность и аналогичного поведения пер])енат-иопа. [c.205]

Тетраалкилирование, идущее с образованием четвертичного основания, вызывает сильное увеличение основности. В общем, тетраалкилированные основания — основания, полностью ионизированные во всех до сих пор измеренных концентрациях, и, следовательно, ни одно значение рКа не может быть им приписано. Если атом азота, как вообще принято считать, является неспособным к образованию пяти ковалентных связей, то образование какой-либо нейтральной молекулы, соответствующей тетраалкиламмониевому основанию, немыслимо. Низкая основность аммиака и его алкильных производных, по сравнению с четвертичными основаниями, вызвана возможностью присоединения воды к неподеленной паре электронов атома азота нейтральной молекулы путем образования водородной связи и тем самым уменьшения тенденции к присоединению протона В то же время, присоединение воды к гидроксилу четвертичного аммониевого основания не понижает, как известно, способности к энергичному взаимодействию с протоном. Тетраалкиламмоние-вые ионы не обладают такой свободной парой электронов. [c.133]

Открытие (Хаузер и Дл<ордан) в 40-х годах ионообменных реакций глин, природные катионы которых можно заменить олеофильньши ионами четвертичных аммониевых солей, было также использовано в производстве консистентных смазок. В результате обмена образуются напоминающие кукурузные хлопья частицы пластинчатой формы толщиной всего несколько ангстрем, а шириной несколько микрон. Такие смазки лучше сохраняют структуру геля, чем загущенные точечными частицами кремнезема. Загущенные глиной смазки начали вырабатываться в промыш-ленно.м масштабе и применяются как промышленные и автомобильные смазки общего назначения [18,94]. Исследования последнего времени направлены в основном на усовершенствование процессов превращения гидрофильных природных глин в олеофильные загустители. Органофильные бентониты, получаемые введением ионов четвертичных оснований, например обменом с диацетилдиметиламмонийхлоридом, требуют тщательной водной промывки для удаления ионов хлора, способствующих ржавлению металлов. Для повышения загущающей способности в масла необходимо, кроме того, добавить полярное органическое соединение, например ацетон, изопропанол [242], ацетонитрил [274] или фюрмамид [239], которые, вероятно, внедряются между пластинками структуры кристаллитов, разъединяя их и способствуя образованию структуры геля. [c.146]

К этой группе относятся соли аминов, алкилгидразинов и другие вещества общей формулы КЫК К" НХ (где X — анион), а также четвертичные аммониевые основания и их соли [КЫ(К К"К" )] Х , четвертичные основания гетероциклических соединений и их соли [КНС5Н5] Х , четвертичные окиси аминов КЫ(СНз)20, четвертичные фосфониевые основания [КР(К К"К" )] Х" и четвертичные арсениевые основания [КАз (К К"К" )] Х". [c.31]

При электролизе в обычном двухкамерном электролизере, снабженном железным катодом, графитовым анодом и целлофановой диафрагмой, можно получать лишь разбавленные растворы (не более 2%) четвертичных оснований, загрязненные к тому же значительным количеством исходного вещества. Если для разделения анодного и катодного пространств применяются катионообменные диафрагмы, можно получать разбавленные растворы почти чистых аммониевых оснований. Достаточно чистые концентрированные рас- творы аммониевых оснований можно приготовить в трехкамерном электролизере, в котором катодное пространство отделено катионообменной диафрагмой из смолы ] 1К-40, а анодное—- анионообменной диафрагмой, изготовленной на основе анионита ЭДЭ-10П электроды платиновые температура электролиза 30—35 °С аноли-том служит0,005 н. раствор соляной кислоты, католитом — 0,3%-ный водный раствор гидроокиси тетраалкиламмония. В среднюю камеру помещают кристаллическую соль тетраалкиламмония и заливают насыщенный водный раствор этой соли В процессе электролиза по мере растворения соли в средней камере добавляют свежие порции ее. Электролиз ведут при плотности тока 0,01 А/ш , при этом на- [c.256]

Применимость правила Гофмана основана на предположении, которое обычно имеет силу, что отношение количеств олефинов, образовавщихся в результате отщепления, определяется относительными скоростями конкурирующих реакций, приводящих к образованию различных олефинов, и что, раз образовавшись, эти олефины не переходят друг в друга и не дают равновесной смеси. Например, ввиду того что отношение количества стирола к количеству этилена, которое получают в результате реакции отщепления по Гофману из этилфенэтил-четвертичных оснований, очень велико, скорость образования стирола во много раз больше скорости образования этилена. Можно было бы ожидать, что разложение соли, содержащей фенэтильную группу, будет протекать при более низкой температуре, чем разложение соединения, содержащего только алкильные группы, и что вообще легкость, с которой протекают реакции отщепления, будет зависеть от природы заместителей в аммониевом соединении. Действительно, четвертичные солп, в которых имеются только алкильные заместители, обычно разлагаются медленно, если [c.358]

Как это ни странно, данные, необходимые для опровержения этого взгляда, имелись уже в течение многих лет. Мур и Уинмил [7] измеряли электропроводность растворов аммониевых оснований, а также определяли коэффициенты распределения этих веществ между водой и несмешивающимся с ней растворителем при ряде температур. Из этих данных им удалось вычислить истинные константы диссоциации аммониевых оснований. Их работа показала, что все они действительно являются слабыми основаниями, за исключением четвертичного основания, которое представляет собою настоящий сильный электролит. Сиджвик [8] указал, что эта работа опровергает изложенный выше взгляд. В поисках нового объяснения он говорит Если мы встанем на точку зрения, что слабый электролит существует в растворе преимущественно в ковалентной форме, то у таких аммониевых оснований, как (ННзН) ОН, должна иметься возможность переходить в указанную форму, и в этом превращении должен участвовать водород, связанный с азотом, так как основание остается слабым до тех пор, пока имеется хоть один такой атом водорода, и становится сильным (т. е. ковалентная форл а исчезает), как только замещается последний водород. Это может означать только то, что гидроксил образует ковалентную (координационную) связь с этим водородом . [c.53]

В патенте фирмы Ви Роп1 , посвященном получению полимеров ОПФП, указывается, что полимеризация этой окиси может проводиться при использовании фторидов любых щелочных металлов в небольшом количестве разбавителя, например полярного апротонного растворителя [30[. Другими катализаторами, успешно использованными в этом процессе, являются соли четвертичных оснований, например галогениды (Вг, С1, I), ацетаты и цианиды четвертичных аммониевых оснований, а также соли четвертичных фосфониевых и арсониевых оснований. С солями четвертичных оснований полимеризация может протекать, даже если [c.201]

Несколько иной способ электродпалпза с целью получения четвертичных аммониевых оснований предложил Крохв [34]. Электролизер разделен ионитовыми мембранами на три камеры. Анодное пространство отделяли от среднего катионитовой мембраной марки МК-40, а катодное — анионитовой мембраной марки МА-40 (рис. 8). В анодное пространство помещали раствор соли четвертичного аммониевого основания, в среднее — дистиллированную воду, в катодное — щелочь. В результате миграции в среднее пространство катиона четвертичного основания [c.260]

Гравиметрический метод определения четвертичных аммониевых соединений основан на их осаждении гетерополикислотами. Раздельное определение катионоактивных и иеионогенных ПАВ этим методом возможно при использовании катионообменной смолы. Цетилтриметиламмонийбромид (ЦТАБ) при этом полностью осаждается на смоле, а НПАВ, связанное фосфорновольфрамовой кислотой, определяется гравиметрически. [c.141]

Четвертичные аммониевые основания [РЫ(К К"К" )]+Х- и их соли Четвертичные основания гетероциклических соединений и их соли (например, ал-килпиридиний ацилаты [ККСгНб] +Х ) [c.7]

Межфазный катализ. После того как была показана высокая эффективность катализаторов межфазного переноса — солей четвертичных аммониевых оснований и подобных им соединений, во второй половине 70-х годов появился ряд работ по применению хиральных катализаторов этого типа для асимметр)(1ческих синтезов. В качестве хиральных катализаторов используют чаще всего четвертичные основания (147) и (148), полученные соответственно из цинхониевых алкалоидов и эфедрина. [c.92]

Оказалось, что если перевесги, например, хинин (П1) (а также хинидин пли цинхонин) в четвертичное аммониевое основание (X), то оно будет уже достаточно сильным, чтобы разомкнуть лактон VIII и образовать пригодную для расщепления соль . Четвертичное основание из хинина получают по схеме [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология